186353. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként telítetlen karbonsavésztert tartalmazó inszekticid szer
3 186353 4 A találmány tárgya hatóanyagként 0,5—80 súly% mennyiségben (I) általános képletű telítetlen karbonsav-észtert tartalmazó inszekticid szer. Az (I) általános képletben R jelentése 3—5 szénatomos alkil vagy 3—5 szénatomos alkenilcsoport és n jelentése 1—3. A találmány szerinti inszekticid szerek a hatóanyag mellett szilárd hordozóanyagokat — így hidratált szilikátokat — és/vagy folyékony hígítószereket — így aromás szénhidrogéneket — és adott esetben felületaktív anyagokat, célszerűen emulgeátorokat — így epoxilezett foszfátésztereket — és/vagy diszpergátorokat —így ligninszulfonátokat — tartalmaznak. Az „alkil” és „alkenil” kifejezések mind egyenes szénláncú, mind elágazó szénláncú csoportokat jelentenek. Előnyös, ha n jelentése 3 és R jelentése 2-metil-l-propenil-csoport. Ennek megfelelő előnyös vegyület a gamma-(3-piridil)-propil-3-metil-2-butenoát (n=3, R=2- -metil-l-propenil, és az észter-csoport a piridil-gyűrű 3-as helyzetéhez kapcsolódik). Egyéb ilyen vegyületek a fenti előnyös vegyület 2-piridil és 4-piridil izomerjei, a metil-analóg (n=l, R=2-metil-l-propenil, a gyűrű a 3-as helyzetben van helyettesítve) és a gamma-(3-piridil)-propil-i-valerát (n = 3, R = i-butil, a gyűrű a 3-as helyzetben van helyettesítve). A fenti vegyületek a megfelelő piridil-alkoholból valamilyen acil-kloriddal állíthatók elő [a) reakcióvázlat]. A reakciót általában 5—15 °C hőmérsékleten hajtjuk végre oldószer jelenlétében, mint például metilén-klorid, kloroform, egyéb klórozott szénhidrogének, éterek, valamint hidrogén-klorid akceptor jelenlétében. Olyan vegyületek előállításánál, amelyekben R jelentése alkilcsoport, megfelelő hidrogén-klorid akceptorok például piridin, trietil-amin és nátrium-hidroxid. Olyan vegyületeknél, ahol R jelentése alkenilcsoport, piridint alkalmazunk. A terméket szokásos módon extrakcióval, mosással, majd szűréssel nyerjük ki. A fenti vegyületek előállítását mutatja be az alábbi példa. 1. példa Gamma-(3-piridil)-propil-3-metil-2-butenoát előállítása Lombikba bevisszük 5,00 g (0,036 mol) 3-(3-piridiI)-1-propanol és 3,16 g (0,040 mol) piridin 50 ml metilén-kloridban készített oldatát. Tiszta barna oldat keletkezik, melyet jeges-vizes fürdővel 0 °C hőmérsékletre hűtünk le. Ezután hozzáadunk a reakcióelegyhez 4,74 g (0,040 mcl) 3,3-dimetil-akriloil-kloridot (97%-os tisztaságú) cseppenként 10 perc alatt, miközben a hőmérsékletet 5 és 15 °C között tartjuk. Az oldat mélyvörös színű lesz. A beadagolás után az oldatot egy órán keresztül 0 °C hőmérsékleten keverjük, a hűtőfürdőt eltávolítjuk és az oldatot még három órán keresztül keverjük szoba? őmérsékleten. Az olda ot ezután 50 ml metilén-kloriddal hígítjuk és 50 ml vízbe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és mossuk 10 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd háro mszor 10 ml vízzel, míg az oldat pH-ja 7 lesz. Ezután meg 10 ml nátrium-klorid-oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A száraz szerves fázist nátrium-szulfáton keresztül szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 8,08 g cím szerinti vegyületet kapunk (101,3%-os kitermelés), mely nyers, tiszta, sárga olaj, n3n= 1,5153. A vegyület szerkezetét infravörös és mágneses í ezonanciaspektrummal határoztuk meg. Inszekticid hatás vizsgálata Az 1. példa szerint előállított vegyület inszekticid hatását az alábbiak szerint vizsgáljuk : Szúnyogirtó hatás: Culex pipiens quiquefasciatus (Say) szúnyoglárvákkal megtöltött papírcsészéket szűrőráccsal határolt kosárba helyezünk és hagyjuk, hogy a lárvák felnőttekké nőjenek meg. Kockacukrot telítünk 0,8 ml acet innal, mely tartalmazza a vizsgálandó vegyületet, és ugyancsak ilyen mennyiségű acetonnal magában, kontrollként. A vizsgálandó vegyületet 1%-os koncentrációban és ettől lefelé haladva kisebb koncentrációkban alcalmazzuk. Miután a kockacukrok megszáradtak, betesszük őket a kosárba. Az élő, még táplálkozó szúnyogok számát naponta meghatározzuk. Időszakonként új felnőtt szúnyogokat viszünk be a kosarakba, míg az összes kockacukron lesznek élő szúnyogok. Feljegyezzük azoknak a napoknak a számát, mely alatt az összes szúnyog eltávolodik a cukroktól. Összehasonlító \ izsgálatot is végzünk, melynek során N,N-dietil-m-toluil-amidot, kereskedelemben kapható terméket alkalmazunk rovarirtószerként, általánosan ismert neve: „deet”. A „deet” és az 1. példa szerint előállított vegyület vizsgálatának eredményeit az I. táblázat tartalmazza, az oszlopokban megadott számok a teljes eltávolodás idejét adják meg napokban az oszlopok tetején megadott koncentrációk esetén. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 I. táblázat Koncentráció suly%-ban 1 0,5 0,3 0,1 0 (csak aceton) 1 példa szerinti vegyület >60 27 26 5 0 „deet” 11-13 6,7 5 5 0 A táblázat adatai alapján 0,1% koncentrációnál az 60 új vegyület és a „deet” szúnyogirtó hatása azonos. Nagyobb koncentrációjú hatóanyag esetén az új vegyület hatásosabb a „deet”-nél. 1%-os oldatban az új vegyület esetén 60 nap után még fellép szúnyogirtó hatás. A vizsgálatot 60 nap elteltével befejezzük. Házilegyek irtása: Az alkalmazott rovar házilégy, Musca donestica (L.). Mindkét nembeli házilegyeket (100 darab) a vizsgálati kosárba helyezünk. Mindegyik kosár egy í 73 cm3-es csészéből, melyet tüllhálóval borítunk, és lét 22 cm3-es csészéből, melyeket szemben- 65 lévő, felső, belső kerületük mentén összekapcsolunk, 3
