186343. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,3,6-triszubsztituált N-acil-anilid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
3 186343 4 A találmány hatóanyagként 2,3,6-triszubsztituált N-acil-anilid-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és ezek hatóanyagainak előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként is alkalmazható 2,3,6-triszubsztituált N-acil-anilidszármazékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R( és R2 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R3 hidrogénatom, halogénatom vagy metilcsoport, azzal a megszorítással, hogy a szénatomok száma az Rj, R2 és R3 szubsztituensekben legfeljebb 6 lehet, Y —CH—C—OR10 általános képletű, vagy (a) vagy I w ch3 o (b) képletű csoport, a képletben R10 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, XR4 jelentése 1—6 szénatomos alkoxicsoport, R5 jelentése (1—4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, Y —CH—C—OR10 általános képletű csoport — a I w ch3 o képletben R10 1—4 szénatomos alkilcsoport — jelentése esetén a fentieken kívül : XR4 jelenthet még (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-metil-tio-, benzil-oxi-csoportot vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenoxicsoportot, Rs jelenthet még 2-furil-, 2-tetrahidrofuril-csoportot vagy egy —CH2—Z általános képletű csoportot, amelyben Z jelentése 1,2,4-triazolil-csoport vagy —ORg, —NH—N(R7)(R8) vagy —O—S02—R9 általános képletű csoportot, amelyekben R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R7 és R8 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport és R9 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy (1—3 szénatomos alkil)-amino-csoport. Az alkilcsoport megjelölésen vagy más szubsztituens alkilrészén a megadott szénatomok száma szerint a következő csoportokat kell érteni : metil-, etil-, propil-, butil-, pentil- vagy hexilcsoport, valamint ezek izomerjeit, így például az izopropil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, izopentilcsoportot és hasonló csoportokat. Halogénatomon fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot értünk. Ez a példaszerű felsorolás azonban a találmányt semmiféle módon nem korlátozza. A találmány szerinti készítmények szűkebb értelemben olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak hatóanyagként, ahol R,—R10 és X szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott és Y valamely —CH(CH3)COOR|0 vagy egy (a) képletű csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket különböző, így például az alábbiakban ismertetésre kerülő módszerekkel állíthatjuk elő. A (II)—(IX) általános képletekben R[—R10, X és Y jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik, Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot és M hidrogénatomot vagy fématomot, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfématomot képvisel. A módszer Ezt a módszert az A reakcióvázlat mutatja be. Ennél a módszernél a (II) általános képletű karbonsavnak előnyösen valamely reakcióképes származékát használhatjuk, így savhalogenidjét vagy savanhidridjét alkalmazzuk. Egyes esetekben előnyös savmegkötő szerek, illetve kondenzáló szerek alkalmazása. Ilyen szerekként például tercier aminok, így trialkil-aminok (például a trietil-amin), piridin és piridinbázisok, így 4-dimetil-amino-piridin vagy 4-pirrolidino-piridin, vagy szervetlen bázisok, így oxidok, hidroxidok, hidrogén-karbonátok, karbonátok vagy hidridek, különösen az alkálifém- és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok, -hidrogén-karbonátok, -karbonátok vagy -hidridek, valamint a nátrium-acetát jönnek számításba. Savmegkötő szerekként ezenkívül a (II) általános képletű vegyület feleslege is szolgálhat. Az A előállítási módszert savhalogenid alkalmazása esetén savmegkötő szerek nélkül is lefolytathatjuk. Megfelelő módszer az is, melynek során a képződő halogén-hidrogént nitrogéngáz átvezetésével űzzük ki a reakcióelegyből. B módszer Ez az eljárás akkor alkalmazható, ha R5 jelentése —CH20S02R9 általános képletű csoport. Ezt a módszert a B) reakcióvázlat szemlélteti. A (IV) általános képletű vegyületet valamely só, mindenekelőtt alkálifémsó formájában alkalmazzuk. A B módszert szükség esetén valamely savmegkötő szer, így az A módszernél említett szer jelenlétében végezzük. C módszer Ez a módszer abban az esetben alkalmazható, ha R5 jelentése —CH2OR6 ; —CH2NH—N(R7)(R8) vagy 1,2,4- -triazolil-csoport. Ezt a módszert a C) reakcióvázlat mutatja. Abban az esetben, ha M hidrogénatomot képvisel, akkor egy savmegkötőszert, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-oxidot, -hidroxidot, -hidridet és hasonlókat alkalmazunk. Amennyiben (IX) általános képletű vegyületeket használunk kiindulási anyagokként, a végterméket halogenidként kapjuk. Gyenge bázisokkal ebből szobahőmérsékleten vagy kissé emelt hőmérsékleten a szabad hidrazinvegyületet kapjuk. Erre a célra alkalmasak például az alkálifém-karbonátok. Valamennyi fenti módszernél alkalmazhatunk olyan oldószereket, amelyek a reakcióban résztvevő anyagokkal szentben közömbösek. Ilyen oldószerek például a következők : Aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, petroléter; halogénezett szénhidrogének, így klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform ; éterek és éterszerű vegyületek, így dietil-éíer, dioxán, tetrahidrofurán ; nitrilek, így acetonitril ; N,N-dialkilezett amidok, így dimt til-formamid ; dimetil-szulfoxid ; ketonok, így metil-eti!-keton és ezeknek az oldószereknek egymással alkotott elegyei. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
