186297. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-triazolil- vagy imidazolil-glikol-származékokat tartalmazó növényvédőszerek és eljárás az alfa-triazolil- vagy imidazolil-glikol-származékok előállítására
7 186297 8 100 ml dimetil-formamiddal és 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk, metilén-kloridban felvesszük és 3 ízben 50—50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat oszlopon desztilláljuk. 0,1 mbar nyomáson és 84—86 °C-on 44 g l-(r,2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butan-2-ont kapunk. 39,4 g fenti termékhez 10-—20 °C-on 80 mlmetanolban részletekben 4,5 g nátrium-bórhidridet adunk, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet 80 ml vízhez keverjük és 3 ízben 100—100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat petroléterből kristályosítjuk. 34 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 62—64 °C. b) 1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-2-(4'-klór-fenil)-propanol-2 0,2 mól 4-klór-fenil-magnézium-bromidnak (készül 4,9 g magnéziumból és 38,3 g 4-bróm-klór-benzolból) 150 ml éterrel készült oldatához hozzácsepegtetjük 1- -(l',2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-aceton 100 ml éterrel készült oldatát, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A lehűtött reakcióelegyhez 50 g jeget adunk, majd hozzácsepegtetünk annyi 25%-os vizes ammónium-klorid-oldatot, hogy a fázisok tisztán szétváljanak. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 2 ízben 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Petroléterből kristályosítva 23 g cím szerinti vegyületet kapunk ; olvadáspontja 80—82 °C. c) l-(l',2',4'-Triazol-l'-il)-l-metoxi-2-metil-butanol-2 14,8 g l,l-dimetoxi-2-metil-butanol-2-höz keverés közben 12,3 g acetil-bromidot csepegtetünk, miközben az elegy 60 °C-ra melegszik. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 13,8 g triazolnak 100 ml tetrahidrofuránnal és 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatához. Ezután éjszakán át keverjük, a reakcióelegyet bepároljuk, metilén-kloridban felvesszük és 3 ízben 50—50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat 0,4 mbar nyomáson 95—110 °C-on desztillálva 6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az a)—c) pontokban ismertetett eljárásokkal az öszszes (II) általános képletű alkohol előállítható. A végtermékek előállítása 1. példa [1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butil--2]-benziI-éter [aj eljárásváltozat] 2 g nátrium-hidridnek 80 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 13,9 g l-(l',2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-3,3- -dimetil-butan-2-olnak 30 ml tetrahidrofüránnal készült oldatát. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetünk 12 g benzil-bromidot és éjszakán át keverjük. 100 ml víz hozzáadása után a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 2 ízben éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat desztilláljuk. 0,007 mbar nyomáson és 132—135 °C-on 9,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. 2. példa Benzoesav-[l-(l ',2',4'-triazol-l '-il)-l-metoxi-propil--2]-észter [aj eljárásváltozat] 1,44 g nátrium-hidridnek 100 ml tetrahidrofüránnal készült szuszpenziójához hozzácsepegtetjük 7,9 g 1- -(1 ',2',4'-triazol-l '-il)-l-metoxi-propanol-250mldimetil-formamiddal készült oldatát, majd 2 óra hosszat viszszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre való hűtés után a reakcióelegyhez 6,4 ml benzoil-kloridot csepegtetünk, miközben 50 °C-ra melegszik. Két óra múlva hozzáadunk 150 ml vizet és az elegyet 3 ízben 150—150 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat petroléterből kristályosítjuk. Nyolc gramm cím szerinti vegyületet kapunk ; olvadáspontja 76—78 °C. 3. példa [1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butil--2]-metil-éter [bj eljárásváltozat] 17,6 g [l,l-dimetoxi-3,3-dimetil-butil-2]-metiI-éterhez hozzácsepegtetünk 12,3 g acetil-bromidot, miközben 55 °C-ra melegszik. Az oldatot 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 13,8 g triazolnak 50 ml dimetil-formamiddal és 50 ml tetrahidrofüránnal készült oldatához. Három óra múlva a reakcióelegyet bepároljuk, 200 ml metilén-kloridban felvesszük, és 3 ízben 50— 50 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat desztillálva 0,3 mbar nyomáson és 75—77 °C-on 7,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű a-azolil-glikolszármazékokat. A találmány szerinti vegyületeket, sóikat és komplex fémvegyületeiket növényvédőszerek hatóanyagaiként alkalmazhatjuk. Ezeknek a szereknek kiváló hatásuk van számos növényi kórokozó gombával, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályba tartozó gombákkal szemben. A szerek részben szisztemikus hatásúak, ezért a levelek és talaj kezelésére is alkalmazhatók. A találmány szerinti szereket az anyagvédelemben is felhasználhatjuk. A találmány szerinti gombaölőszerek különös jelentősége a haszonnövényeket, elsősorban kukoricát, rozst, búzát, árpát, zabot, rizst, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, gyümölcsöket és dísznövényeket, valamint zöldségféléket, például uborkát, babot és tökféléket károsító különféle gombák elleni hatékonyságukban rejlik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
