186286. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen vagy antidotumot hatóanyag nélkül tartalmazó készítmények
5 186286 6 1. táblázat folytatása A vegyulet sorszáma Qí z Xi Û2 x2 x3 A vegyület megnevezése Fizikai állandó (olvadáspont, forráspont), °C 13. 1 fenilén-, 0 1 etoxi-, etoxi-, ftálsav-dietil-észter Fp. 298 14. í fenilén-, 0 1 butoxi-, butoxi-, ftálsav-dibutil-észter Fp. 340 15. 1 fenilén-, 0 1 alliloxi-, alliloxi-, ftálsav-diallil-észter Fp. 120—130 16. 1 endo-metilén-tetrahidro-fenilén 0 1 hidroxil-, hidroxil-, endo-metilén-tetrahidro-ftálsav Op. 177—179 17. 1 fenilén-, 0 1 amino-, amino-, izof tál sav-amid Op. 200 18. í fenilén-, 0 1 amino-, amino-, tereftál-amid Op. 219—220 19. 1 fenilén-, 0 1 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il ftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) Op. 130—132 20. l fenilén-, 0 1 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il izoftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) bomlik 21. 1 fenilén-, 0 1 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il teref tálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) Op. 204—207 22. 1 fenilén-, 0 1 hidroxil-, 2,2-dimetil-1,3-oxazolidin-il tereftaloil-2,2-dimetil-l ,3- -oxazolidin Op. 318—320 23. 0 fenilén-, N 1 — — ftálsav-dinitril Op. 137—140 24. 0 fenilén-, N 1 — — tereftálsav-dinitril Op. 218—222 25. 1 fenilén-, s 1 amino-, amino-, izoftálsav-dition-amid Op. 214 26. 1 fenilén-, s 1 amino-, amino-, tereftál-dition-amid Op. 227 A táblázatban felsorolt dikarbonsavszármazékok túlnyomó része a kémiai szakirodalomban leírt módon állítható elő. A 86 914 számú csehszlovákiai szabadalmi leírás szerint az endo-metilén-tetrahidroftálsav maleinsav és ciklopentadién reagáltatása útján 94%-os hozammal állítható elő. Az Organic Syntheses Coll. III. kötet 791. szerint para-metil-acetofenon oxidációjával 84—86%-os hozammal a tereftálsav állítható elő. A 2 856 424 számú USA-beli szabadalmi leírás ismerteti az izoftálsav előállítását akként, hogy meta-xilolt oxidálnak. A 645 218 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint dikarbonsav-anhidrid és alkohol reagáltatásával dikarbonsav-észterek állíthatók elő. A 2 820 021 számú USA-beli szabadalmi leírás ismerteti a dikarbonsav-amidok előállítását a megfelelő dikarbonsav-dikloridok és aminok reagáltatása útján. Analóg módon állíthatók elő a tiokarbonsav-amidok a megfelelő tiokarbonsavakból. A szakirodalomban eddig le nem írt új származékok, a 19., 20., 21. és 22. számú vegyületek előállítását a következő példákban leírt módon végeztük el. 1. példa Ftálsav-bisz(2,2-dimetil-l,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 250 ml-es lombikba 10,1 g (0,1 mol) 2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 50 ml benzollal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten — állandó keverés közben — 4,4 g (0,11 mol) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mol) ftálsavdiklorid 20 ml benzollal készített oldatát adagoljuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 °C fölé ne emelkedjék. Ezután szobahőmérsékleten még két órán át keverjük a reakcióelegyet. 24 óra állás után a két fázist elválasztva a benzolos fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt sűrű olajat petroléterrel digerálva kristályos, szilárd anyag válik ki, amelynek olvadáspontja 130—132 °C, ciklohexanolból végzett át kristályosítás után. A vegyület szerkezetét az elementáranalízis és IR színkép igazolja. Analízis : számított : C : 65,04 s% ; H : 7,26 s% ; N : 0,43 s% ; talált : C : 65,02 s% ; H : 7,14 s% ; N : 8,75 s%. 2. példa Tereftálsav-bisz(2,2-dimetil-l,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 500 ml-es lombikba 10,1 g (0,1 mol) 2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 80 ml benzollal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mol) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük be. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mol) tereftálsav-diklorid 140 ml benzollal készített oldatát adagol-35 40 45 50 55 60 65 4
