186222. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N-(oximino-alkil)-analidek előállítására
1 186222 2 y7 valamely (XIX) általános képletű vegyületet — ahol R' — R5 jelentése a fenti — valamely (III A) általános képletű savkloriddal vagy -bromiddal — ahol R7 jelentése a fenti — valamely hígítószer és adott esetben egy savmegkötőanyag jelenlétében reagáltatunk. A I VI ) általános képlet Vs/ubs/timált aeetanilidek a). |’i| es-;) cljárásváltozat szerinti előállításához sa\'megkötóanv-ágként bánnék ismert sav mégkötőanyagot alkalmazhatunk. Célszerűen alkáli-karbonátok, mint kálium- vagy nátrium-karbonátok jöhetnek figyelembe. Az a), ß) és y) eljárásváltozathoz hígítószerként bármely szokásos közömbös, szerves oldószer alkalmazható. Előnyösen szerves oldószereket, mint toluolt vagy dimetil-formamidot alkalmazunk. Az a) és ß) eljárásváltozatot célszerűen kétfázisú rendszerben, mint például vizes nátrium- vagy kálium-hidroxid/toluol, vagy metilén-klorid elegyben. adott esetben O.l — l mól fázistranszfer-katalizátor. mint például egy ammonium- vagy foszfóníum-vegyület. jelenlétében végezzük. Az a), ß) és y) eljárásváltozatnál a reakció hőmérséklete szélesebb tartományban változhat. Általában 0 és 180 °C. célszerűen 20 és 160° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. Az a), ß) és y) eljárásváltozatot célszerűen ekvimoláris mennyiségű kiindulási anyagokkal végezzük. A reakciótermék feldolgozása és izolálása szokásos módon történik. Némely esetben előnyös, ha a (VI) általános képletű N-szubsztituált acetanilidet savas hidrolízis segítségével alakítjuk át (I) általános képletű vegyületté. A c) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként felhasznált hidroxil-amin-származékokat a (VII) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R6 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel. A (VII) általános képletű vegyületeket előnyösen hidrogén-halogenid só, mint például sósavas só. formájában alkalmazzuk. A d) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként a (VIII) általános képletű oximen vegyületek mellett (IX) általános képletű vegyületeket is alkalmazunk. E képletben R9 jelentése célszerűen egyenes vagy elágazó 1 —4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil- vagy alkinil-csoport, 1 —4 szénatomos alkoxi-(l —4 szénatomos alkil)- vagy (1—4 szénatomos aIkil-tio-( 1 —4 szénatomos alkil)-csoport. továbbá fi— 10szénatomos szubsztitualt aralkilcsoport — ahol az alkilrész 1—2 szénatomos: ezek közül előnyösen a benzil-csoportot említjük meg. Szubsztituensként az R6-nál megemlített célszerű arilszubsztituensek jöhetnek figyelembe. A (VII) általános képletű hidroxi-amin-származékok és a (IX) általános képletű vegyületek jól ismertek. Az e) eljárásváltozathoz felhasznált halogénacetanilideket a (X) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1—R6 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt célszerű jelentésekkel. A (X) általános képletű halogén-acetanilidek nem ismertek. E vegyületek egy korábbi bejelentésünk tárgyát képezik (2847 827 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés). E vegyületeket az ott leírt eljárással állíthatjuk elő, oly módon, hogy valamely (II) általános képletű anilino-alkil-oxim-étert valamely halogén-ecetsav-kloriddal vagy -bromiddal illetőleg -anhidriddel az a) eljárásváltozat szerint reagáltatjuk; vagy oly módon, hogy valamely halogén-acetanilidet egy szubsztituált (V) általános képletű oxim-éterrel a b) eljárásváltozat szerint reagáltatunk. Az e) eljárásváltozatnál felhasznált kiindulási anyagokat a (XI) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben Az és R8 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsoroltakkal. B jelentése előnyösen hidrogénatom, nátriumvagy kálium atom. A (XI) általános képletű vegyületek jól ismertek. Az f) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként felhasznált hidroxi-acetanilideket a (XII) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1 —R” célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel. A (XII) általános képletű hidroxi-acetanilidszármazékokat ismert módon állíthatjuk elő. oly módon, hogy valamely (XXII) általános képletű acil-oxi-acetanilid vegyületet ahol R'—R6 jelentése a fenti, továbbá 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, illetőleg valamely alkáli-alkoholáttal, mint például nátrium-metiláttal, nátrium-etiláttal, 20 és 40 °C közötti hőmérsékleten elszappanosítjuk, majd savanyítás után a kapott (XII) általános képletű vegyületeket izoláljuk. A (XXII) általános képletű acil-oxi-acetil-anilideket ismert módon állíthatjuk elő, úgy hogy valamely (X) általános képletű halogén-acetanilidben a reakcióképes Hal szubsztituenst valamely rövidszénláncú alkánkarbonsawal való reakció útján kicseréljük. A művelethez a savat célszerűen alkálifém- vagy földfémsó formájában alkalmazzuk. A reakciót elvégezhetjük oly módon is, hogy valamely (II) általános képletű anilino-alkil-oxim-étert a megfelelő acil-oxi-acetil-halogeniddel reagáltatjuk. A g) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként felhasznált halogenideket a (XIII) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben Rs célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt célszerű jelentésekkel. Hal jelentése célszerűen klór-, bróm- vagy jódatom. A (XIII) általános képletű halogenidek jól ismert vegyületek. Hígítószerként az a) eljárásváltozatnál felsorolt közömbös szerves oldószerek jöhetnek figyelembe. Ezek között említjük meg a ketonokat, mint dietil-keton, célszerűen aceton és meti-etil-keton; a nitrileket, mint propionitril, célszerűen acetonitril; az étereket, mint a tetrahidrofurán vagy dioxán; az alifás és aromás szénhidrogéneket, mint a petroléter, benzol, toluol vagy xilol; a halogénezett szénhidrogéneket, mint a metilén-klorid, széntetraklorid, kloroform vagy klór-benzol, továbbá az észtereket, mint az etil-acetát. Az a) eljárásváltozatot adott esetben valamely savmegkötőanyag (hidrogén-halogenid-akceptor) jelenlétében végezzük. Savmegkötőként ismert anyagok alkalmazhatók. Ezek közül említjük meg célszerűen a szerves bázisokat, mint a tercier-ami-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
