186222. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N-(oximino-alkil)-analidek előállítására
186222 2 lin, 2,3,6-trimetil-aniIin, 6-klór-2-metil-anilin. 2-bróm-6-metil-anilin, 2-klór-6-terc-butil-anilin. Az (V) általános képletű szubsztituált oxim-éterek részben ismert vegyületek [lásd a 3896189 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást, továbbá a J. Org. Chem. 36 (1971)]. E vegyületek az irodalomban leírt módszerekkel könnyen előállíthatok [lásd a b) eljárásváltozatnál feltüntetett adatokat]. Az a) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként felhasznált savkloridokat, -bromidokat illetőleg savanhidrideket a (IIIA) és a (IIIB) általános képlettel jellemezhetjük. E képletekben R7 célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel egyezik. A (IIIA) és (IIIB) általános képletű savkloridok vagy -bromidok, illetőleg -anhidridek ismert vegyületek. A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként felhasznált anilideket a (IV) általános képlettel jellemezhetjük, E képletben Rl—R3 és R7 célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel egyezik. Az (IV) általános képletű anilidek ismert módon állíthatók elő, oly módon, hogy a megfelelő anilinszármazékot valamely savkloriddal vagy -bromiddal, illetőleg savanhidriddel az a) eljárásváltozatnál ismertetett körülmények között, valamely közömbös szerves oldószer, mint például toluol vagy metilén-klorid és adott esetben egy savmegkötőanyag, mint kálium-karbonát vagy trietil-amin vagy egy katalizátor, mint például dimetil-formamid jelenlétébenOés 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek közül az alábbiakat említjük meg: R1 R2 R' ch3 ch3 —CH,OCH, ch3 QH5 —CH2OCH3 QH, C2H5-ch2och3 ch3 ch3 —ch2och3 Cl ch3 —CHjOCH, ch3 ch3 (2) képletű csoport ch3 QH5 (2) képletű csoport Qh, qh. (2) képletű csoport ch3 ch3 (2) képletű csoport Cl ch3 (2) képletű csoport ch3 ch3 — COOCH3 ch3 c2h5 — COOCH, c2h5 qh,-cooch3 ch3 ch3-cooch3 Cl ch3-cooch3 CH, ch3 (7) képletű csoport ch3 qh, (7) képletű csoport qh, qh, (7) képletű csoport ch3 ch3 (7) képletű csoport Cl ch3 (7) képletű csoport ch3 CH, (3) képletű csoport ch3 QH, (3) képletű csoport QH, Q H, (3) képletű csoport c"h, CH, (3) képletű csoport Cl CH, (3) képletű csoport ch3 CH, (5) képletű csoport ch3 QH, (5) képletű csoport R1 R2 R’ QH, QH, (5) képletű csoport ch3 CH, (5) képletű csoport Cl CH, (5) képletű csoport (11; CH;-CH, -O-CO CII CH; (Ml, — CH—O —SO-CI1, (’■H; C.ll; —CH. —O —SO.Cl 1, CH, CH; —CH, —O —SO.CH, Cl CH;-CH.-O-SOCH, CH3 CH,-CHC12 ch3 c2h5-chci2 QH, QH,-chci2 ch3 ch3-chci2 Cl ch3 —CHCIj ch3 CH, (4) képletű csoport ch3 QHS (4) képletű csoport QH, QH, (4) képletű csoport ch3 ch3 (4) képletű csoport Cl CH, (4) képletű csoport ch3 CH,-co2H5 ch3 QH,-co,h5 QH, QH,-co2h5 ch3 CH,-co2h5 Cl CH,-co2h5 ch3 CH, (8) képletű csoport ch3 QH, (8) képletű csoport C2H5 C,HS (8) képletű csoport ch3 CH, (8) képletű csoport Cl CH, (8) képletű csoport ch3 ch3 ch2-o-ch2-o-qh5 ch3 ch3 ch2-o-ch2-o-qh5 c2h5 c2h5 ch2-o-ch2-o-qh. CH, ch3 ch2-o-ch2-o-qh. Cl ch3 ch2-o-ch2-o-qh. ch3 CH, (1) képletű csoport ch3 QH5 (1) képletű csoport qh. Qh5 (1) képletű csoport ch3 ch3 (1) képletű csoport Cl ch3 ( 1 ) képletű csoport A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként alkalmazandó szubsztituált oxim-étereket az (V) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R4—R6 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel. Y jelentése célszerűen klór- vagy brómatom. mezilát- vagy tozilát-csoport. Az (V) általános képletű szubsztituált oxim-éterek ismertek (lásd a 3 896189 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást) illetőleg ismert módon állíthatók elő, oly módon, hogy a megfelelő karbonil-vegyületeket hidroxil-aminszármazékokkal valamely oldószer, például alkohol, jelenlétében 20 és 100 °C, célszerűen 50 és 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A művelethez a hidroxil-amin-származékot célszerűen só formájában, elsősorban sósavas sóként alkalmazzuk, és ezt adott esetben egy savmegkötő' anyag, mint például nátrium-acetát, jelenlétében reagáltatjuk. A végterméket szokásos módon különítjük el. Az (V) általános képletű szubsztituált oxim-étert — ahol R4—R6 jelentése a fenti — szokásos módon halogénezzük [lásd: J. Org. Chem. 36. 3467(1971)]. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
