186058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-ciano-1-omega-difaeanil-azaalkán származékok előállítására

186058

l-(3-Metoxi-fenU)-3-metil-aza-7-áano-3,4,5-(rime-toxi-fenil)-eikozán

20,7 g (0,1 mól) 3,4,5-trimetoxi-feniI-acetonitrilt 40 °C-on 15 ml toluolban oldunk és 52 g (0,8 mól) 85%-os kálium-hidroxid porral és 0,2 g tetrabutilammónium-jodiddal keverjük össze. Azután keverés közben 26,3 g (0,1 mól) tridecil-bromid 20 ml toluollal készült oldatát úgy adjuk hozzá, hogy a reakció hőmérséklete a 90 °C-ot ne haladja meg. Az elegyet az adagolás befejezése után 2 óra hoszszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 90 °C- on 24,2 g (0,1 mól) l-klór-4-metil-aza-6-(3-metoxifenil)-hexán 20 ml toluollal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük, lehűlés után 100 ml vízzel elegyítjük és a toluolos fázist elválasztjuk. Az oldószer ledesztillálása után a nyers bázist sárga olajként kapjuk meg, amelyeket kovasavgélen etil-acetáttal kromatografálunk.

Rf = érték (metilén-klorid : metanol = 93:7 arányú elegyével): 0,44.

85. példa

86. példa

l-(3-Metoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3,4-dimetoxi-fenil)-eikozán

38,3 g (0,1 mól) l-(3-metoxi-fenil)-3-metil-aza-7- ciano-7-(3,4-dimetoxi-fenil)-heptánt 200 ml toluolban oldunk és 4,7 g (0,12 mól) porított nátriumamiddal egy órán át keverés mellett forraljuk. Azután 60 perc alatt 26,3 g (0,1 mól) tridecil-bromid 50 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük hozzá és még 2 óra hosszat forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet vízre öntjük, a toluolos fázist vízzel többször mossuk és azután a toluolt ledesztilláljuk. A kapott maradékot kovasavgélen etil-acetáttal kromatografáljuk. .

Rt: 0,44 (metilén-klorid és metanol 93:7 arányú elegyével).

elemi összetétel:

számított: C 76,6 H 10,0 N 5,0%

talált: C 76,4 H 9,3 N5,0%; 87

87. példa

1,7-bisz(3-Metoxi-fenil)-3-metil-aza- 7-ciano-eikozán

A 74. példa szerint nyert vegyület 52,1 g-ját (0,1 mól) hidegen 23 g (0,5 mól) hangyasavban oldjuk és 11,9 ml 35%-os vizes formalin oldat (0,15 mól formadelhid) hozzáadása után vízfürdőn melegítjük, a széndioxid fejlődés megszűnéséig. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, ammóniumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk és n hexánnal extraháljuk a kivált bázist. Az n hexános oldatot vízzel többször mossuk, kálium-karbonáton szárítjuk és ezután az n-hexánt Iedesztilláljuk.

A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk (etilacetát és n-hexán 7:3 arányú elegyével) és főfrakciók bepárlása után a bázist, mint sűrűn folyó olajat kapjuk.

Rf-értéke: 0,53 (metilén-klorid és metanol 93:7 arányú elegyével), elemi összetétel:

számított: C 78,6 H 10,2 N 5,2%

talált: C 78,6 H 10,1 N5,l%

Az I általános képlett! vegyülitek UV—, IR— és *H—NMR- spektrumának jellemző adatai (bázisok) és néhány só olvadáspontja.

UV (CHjOH) IR (CH2Cl2> 'H-NMR (CDCI3) X max [un] (e) [cm-1] ő

11.

Oxalát: op: 94—97 °C

12.

Oxalát: op: 87—90 °C HCl;: op: 82—90 °C

13.

Oxalát: op: 64—68 °C HCl: op: 83—85 °C

15.

(272) 2100

3,80 (OCH3)

(279) 1840

2,20 (NCH3)

16.

(272) 3265

2230 (C = H) 3,80 (OCH3)

(277) 3290

2,20 (N-CHj)

17.

(274) 1610 (283) 1505

2230 (C = N) 2,20 (N—CH3)

18.

(269) 2230

2230 (C = N) 3,80 (OCHj)

(278) 1785

1325(1165)1125 2,17 (N—CH3) (O-CF3)

21.

(260) 575 (266) 605 (274) 487

— 2,20 (N—CH3)

22.

(272) 2705

— 3,80 (OCHj)

(279) 1785

2,20 (N-CHj)

23.

(280) 4555

— 3,80 (OCHj) 2,20 (N—CHj)

<A/

4.25 r f

C\0

A

24.

(270) 2325

2230 (C = N) 3,80 (OCHj)

(278) 1920

2,37 (0—CH3) 2,22 (N—CH3)

25.

(272) 3850

2230 (C=N) 3,80/3,83 (OCH3)

(278) 3550

2,20 (N-CHj)

26.

(273) 3970

— 3,80 (OCH3)

(280) 3640

2,18 (N-CHj)

27.

(273) 4030

— 3,80 (OCHj)

(279) 3675

2,20 (N—CHj)

28.

(273) 3985

— 3,80 (OCHj)

(279) 3635 (Anm)

2,20 (N—CHj)

29.

(272) 3885

2230 (C=N) 3,80 (OCHj)

(278) 3545

2,20 (N—CHj)

30.

(272) 3940

2230 (C = N) 3,82 (OCH3)

(278) 3630

2,22 (N—CHj)

32.

(271) 3885

2230 (C = N) 3,80/3,82 (OCHj)

(278) 3535

2,20 (N—CHj)

33.

(260) 1960

2230 (C = N) 3,80 (OCH3)

(266) 2440 (277) 1730

2,20 (N-CHj)

34.

(260) 1935

2230 (C = N) 3,82 (OCHj)

(267) 2440 (278) 1905

2,18 (N-CHj)

35.

(256) 1270 (262) 1850 (268) 1790

— 2,20 (N—CH3)

36.

(270) 2480

— 3,80 (OCHj)

1,30 (O—C(CH3)j)

37.

(269) 2475- 3,80 (OCHj) 2,20 (NCHj)

38.

(265) 1245 (272) 1360- 1,30 (O-C(CHj)j)

39.

(278) 2920

3,80 (OCHj) 1,30 (C(CHj)j)

40.

(266) 2440

— 3,80 (OCHj) 2,20 (N-CHj)

41.

(276) 3006

— 3,85 (OCHj) 2,20 (N—CHj)

10