186058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-ciano-1-omega-difaeanil-azaalkán származékok előállítására
186058 61. l-(3,5-dimetoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-trifluor-metil-feniI)-nonadekán, elemi összetétel: számított: C71,4 H 8,7 N 4,8% talált: C 71,6 H 9,0 N4,8%; 62. I-(3,4-metilén-dioxi-feniI)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3,4-dimetoxi- f enil)-nonadekán, elemi összetétel: számított: C 74,4 H 9,3 N 5,0% talált: C 74,6 H 9,2 N5,l%; 63. 1 -(3,4-etilén-dioxifenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-metoxi-fenil)-nonadekán, elemi összetétel: számított: C 76,6 H 9,6 N 5,1% talált: C 76,7 H 9,6 N5,l%; 64. 1-(1,3-benzodioxanil-6)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3,5-dietoxi-fenil)-nonadekán, elemi összetétel: számított: C 75,2 H 9,6 N 4,6% talált: C 75,1 H 9,5 N4,8%; 65. 1 -(3-nitro-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-metoxi-fenil)-nonadekán, elemi összetétel: számított: C 74,0 H 9,2 N 7,8% talált: C 74,1 H 9,1 N7,9%; 66. 1,7-bisz(3,5-dietoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-nonadekán, elemi összetétel: számított: C 75,1 H 10,IN 4,4% talált: C 75,5 H 10,0 N 4,4%; 67—73. példák A z alfa-alkil-alfa-(gamma-oxopropil)-fenil-acetonitril reduktív aminálása N-metil-béta-fenetilaminnal A megfelelő alfa-alkil-alfa-(gamma-oxopropil)fenil-acetonitrilt (előállítva alfa-alkil-fenil-acetonitrilből és béta-klór-propionaldehid-diacetátból lítium-diizopropil-amid jelenlétében és ezt követően az aldehidnek vizes oxálsav oldattal történő felszabadításával) és 0,5 mól N-alkil-béta-fenetil-amint 500 ml toluolban oldunk. Ehhez hidegen 0,55 mól hangyasavat (98—100%-os) adunk. A reakcióelegyet a gázfejlődés megszűnéséig forrásban tartjuk. A lehűlt oldatot vizes kálium-karbonát oldattal elegyítjük, a felszabadított amint éter-hexán elegyével extraháljuk és abból vizes amido-szulfonsawal nyerjük ki. A semleges alkotórészek eltávolítására az amidoszulfonát oldatot többször extraháljuk éterrel, a bázist kálium-karbonáttal felszabadítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot a kálium-karbonáton történő szárítás után vákuumban ledesztilláljuk és az oszlopkromatografálással (kovasavgélen, etil-acetáttal) tisztítjuk. A kitermelés körülbelül 85%. Eszerint az eljárás szerint állítjuk elő a következő vegyületeket. 67 67. 1 -(4-klór-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-metoxi-fenil)-nonadekán-hidroklorid, op 89—90 °C; 68. l-(3,5-dietoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-dokozán-hidroklorid, op. 80—83 °C; 69. l-(3,5-dimetoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-dokozán-hidroklorid, op. 83—86 °C; 70. l-(3,5-dimetoxi-fenil)-3-metiI-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-nonad.ekán-hidroklorid, op. 82—85 °C; 71. l-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-dokozán-hidroklorid, op. 119—120 °C; 72. l-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-nonadekán-hidroklorid, op. 116—118 °C; 73. l-(3,5 dietoxi-fenil)-3-metil-aza-7-ciano-7-(3-etoxi-fenil)-nonadekán-hidroklorid, op. 77_79 °c. 74. példa l,7-bisz(3-Metoxi-fenil)-3-aza-7-ciano-eikozán 37 g alfa-tridecil-alfa-(gamma-oxopropil)-3-metoxi-fenil-acetonitrilt és 15 g ' béta-(3-metoxi-fenil)-etil-amint 500 ml toluolban oldunk és olyan hosszan forraljuk, míg a vízleválasztóban vízkiválást többé nem észlelünk. Ezután a toluolt ledesztilláljuk, az olajos maradékot 500 ml metanolban oldjuk és keverés közben szobahőmérsékleten 3,8 g nátrium-bórhibriddel elegyítjük. További 5 órás forralás után vizet adunk hozzá, éter keverékkel extraháljuk és vizes amidoszulfonsav oldattal kirázzuk. Az elválasztott amido-szulfonsavas fázist vizes kálium karbonát oldattal meglúgosítjuk és a kivált bázis éterrel extraháljuk. Káliumkarbonáton történő szárítás után az olajos maradékot oszlopkromatografálással (kovasavgélen, etil-acetáttal) tisztítjuk, elemi összetétel: számított: C 78,4 H 10,1 N 5,4% talált: C 78,5 H 10,0 N 5,2%. 75. 1,7-bisz-(3-metoxi-fenil)-3-metil-aza-7- ciano-nonadekán-hidrogénoxalát, op. 121—123 °C. 76. példa l,8-Difenil-3-metil-aza-8-ciano-eikozán 0,05 mól alfa-dodecil-(alfa-delta-metil-aminobutil)-fenilacetonitril (előállítva az alfa-dodecil-fenil-acetonitril és 4-metil-formamido-l-klór-bután nátrium jelenlétében végbemenő reakciójával és ezt követően a formilcsoportnak sósavval történő lehasításával) 0,5 mól fenil-acetaldehid 2 g (5%-os) palládiumszén és 500 ml toluol keverékét katalikusan légköri nyomáson 25—30 °C-on 20 óra alatt redukáljuk. A katalizátor eltávolítása után a bázist, vizes amido-szulfonsav oldattal extraháljuk, a savas oldatot éterrel mossuk és ezt követően vizes kálium-karbonát oldattal a bázist újra felszabadítjuk. Ezt éterrel extraháljuk, az extraktumot kálium-karbonáton megszárítjuk és ezt követően az étert ledesztilláljuk. A kapott oszlopkromatográfiásan kovasavgélen, etil-acetáttal) tisztítjuk. 8
