186048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alfa-halogén-propionsav-származékok előállítására
1 2 186.048 keverés és hűtés közben feloldunk 20 g alumínium-kloridot. Ezt követően 3 óra alatt hozzácsepegtetünk a reakcióelegyhez 15 perces időközönként 3 g alumínium-kloridot és eközben a reakdóelegy hőmérsékletét hűtéssel 0 °C és +5 °C között tartjuk. A reakció befejeződése után 60 ml ecetsavat csepegtetünk a reakcióelegyhez. Ezt követően a reakcióelegyet nátrium szulfáton szűrjük, majd desztillációs berendezésbe adagoljuk, itt a fenékhőmérséklet 120 °C, a nyomás 1 mbar. A desztillátumot száraz jég/aceton keverékével hűtjük és kondenzáljuk. A nyers desztillátumot Vigreux-kolonnán vákuumban frakcionáljuk. 1650 g (90%) 3,3-dimetil-l,1,5-triklór-l-pentán, Fp. 0,1 torr 59-63 °C kapunk. 10. példa o 200 ml tömény kénsavhoz 0 °C hőmérsékleten hozzáadunk 23,6 g l,l,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pentént, majd 10-20 hőmérsékleten bevezetünk 15 g klórgázt és eközben a reakcióelegyet erélyesen keverjük. Amikor a reakdóelegyből vett minta hexános extrakdó után IR-spektroszkópiásan az 1600 cm"1 - nél lévő sáv eltűnését jelzi, a feleslegben lévő klórt vákuumban Lpároljuk. A reakdóelegyhez ezután keverés és hűtés közben hozzácsepegtetünk 400 ml vizet, akkor a hőmérséklet 70 °C-ra emelkedik. Metilén-kloridos extrakdó és a metilén-klorid lepárlása után 22 g nyers 2,5,5-triklór-3,30dimetil-pentánsavat kapunk. A kapott vegyületet 24 g tionil-kloriddal való melegítés útján a savŰoriddá alakítjuk és ezt frakdonált desztilládóval tiszta alakban izoláljuk. 17,2 g 2,5(5-triklór-3,3-dimetil-pentánsav-kloridot, Fp. 0,3 torr 95-98 °C kapunk. Szabadalmi igénypont 5 1. Eljárás az (1) általános képletű helyettesített a-halogén-propionsav-származékok — az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénal om vagy 1 —4 szénatomos alkil csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport, Y jelentése klóratom, hidroxilcsoport, 1—5 szénatomos alkoxicsoport ^ c X jelentése klór- vagy brómatom -előállítására, azzaljellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletű vlnilidén-klorid származékot — a (II) általános képletben R1, R2 és R3 jelentése a már megadott - valamilyen (III) általános képletű vegyület — a (III) általános képletben 20 Rs jelentése 1 -4 szénatomos alkil- vagy hidroxilcsoport, jelenlétében ekvivalensnyl mennyiségű klór- vagy klór-bróm halogénezőszerrel reagál tatunk, 0—50 C hőmérsékleten és a kapott terméket adott esetben vízzel vagy alkohollal kezelj ült. 25 30 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 4
