186022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-pirolin előállítására
2 186 022 11. Táblázat 29. A példa sorszáma 30. 31. 32. Reakciókörülmények acetaldehid és formaldehid mólaránya 1 :0,55 180 1 :0,80 205 1 :0,80 240 1 : 1,2 280 _ hőmérséklet, oC _ (_ __ ___ _ __ _ Hozamok, % 23 8 48,3 60,6 46,2 3-pikolin 35 T 6,2 21,5 30,3 3-etil-piridin 33. példa 314,8 g nátrium-hidrogén-szulfátot (disszociációs állandó lxlO3), 397,1 g diammónium-hidrogén-foszfátot (2S°C-on mért disszociációs állandó 7x10' ) és 170 g ammóniát tartalmazó 3420 ml vizes oldatot autoklávban 230°C-ra melegítünk, közben 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverjük. Az oldathoz 117,7 g (2,94 mól) acetaldehid, 120,0 g (1,71 mól) krotonaldehid és 150,2 g (1,27 mól) acetaldehid-dietil-acetál oldatát (1. duktumot), valamint 32,0 g (1,06 mól) formaldehid, 34,3 g (0,244 mól) hexametilén-tetramin és 171 g (2,25 mól) formaldehid-dimetil-acetál oldatát (2, eduktumot) leverjük. Az adagolás befejeztével az elegyet 230 C-on még 25 percen át keverjük, majd szobahőfokra hűtjük, Elkülönítés után az alábbi hozamokat kapjuk: 4,2 g = 2,8% piridin (A), 172,8 g = 45,8% 3-pikolin (F), 46,4 g = 22,97% etil-piridin (A), 13,8 g = 6,0% 2,5- lutidin (A), 1,6 g = 1,1% 3,5-lutidin (F), 1,8 g = 0,8% 2-metil-5-etil-piridin. 34. példa 1140 ml vizes, 3,40 mólos diammónium-hidrogénfoszfát-oldatot (disszociációs állandó 7xl0'8), amely 85,1 g ammóniát tartalmaz (pH = 10,95), autoklávban 230°C-ra melegítünk és 1500 perc’1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz 59,0 g (1,34 mól) acetaldehid és 80,0 g (0,68 mól) acetaldehid-dietil-acetál oldatát (1. eduktumot), valamint 103,0 g (1,03 mól) 30%-os formaldehid, 17,0 g (0,12 mól) hexametilén-tetramin és 53,0 g (0,697 rnól) formaldehid-dimetil-acetál oldatát (2. eduktumot) keverjük. Az adagolás befejeztével az elegyet 230°C-on még 25 percen át keverjük, majd szobahőfokra hűtjük. 62,9 g (64,6%) 3-pikolint izolálunk. 35 35. példa 1140 ml 3,40 mólos vizes diammónium-hidrogénfoszfát-oldatot, amely 85,1 g ammóniát tartalmaz (pH = 10,95), autoklávban 230°C-on 1500 perc*1 fordulatszámú keverővei keverünk. Keverés közben 59,0 g (1,34 mól) acetaldehid és 80,0 g (1,14 mól) krotonaldehid oldatát (1. eduktumot) és 106,6 g (1,065 mól) 30%-os formaldehid-oldatot (2. eduktumot) adunk az oldathoz. Az adagolás befejeztével az elegyet még 25 percen át 230wC-on keverjük, majd szobahőmérsékletté hűtjük. Hozam: 24,5 g = 51,1% j 5 3-pikolin. 36. példa 1140 ml 3,40 mólos vizes diammónium-hidrogénfoszfát-oldatot, amely 85,1 g ammóniát tartalmaz (pH 10,95), autoklávban 230°C-ra keverés közben 20 melegítünk. Az oldalhoz 93,9 g (1,34 mól) krotonaldehidet és 140 g (1,4 mól) 30%-os formaldehid-oldatot kapunk. Az adagolás befejeztével az elegyet 230°C-on még 25 percen át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Hozam: 23,6 g = 49,2% 3-piko-SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 3-pikolin előállítására, azzal jellemezve, hogy acetaldehidből és/vagy krotonalde-3Q hidből álló eduktumot formaldehiddel 1 : 0,5 és 1 : 1,2 közötti móhrányban folyékony vizes fázisban, 180—280 C-on zárt edényben ammónia és/ vagy ammóniumlonck jelenlétében és olyan 0,3- 10 mól/1 koncentrációjú alkálifém- és/vagy aramóniumsók jelenlétében reagáltatunk, amelyeknek an- 35 ionjai 20 C-on 10 és 10' 1 közötti savdisszociációs állandójú szervetlen és/vagy szerves savakból származtathatóak. (1981.01.09.) 2. Eljárás 3-pikolin előállítására, azzal jellemezve, hogy acetaldehidből és/vagy az alkilrészben 1-4 szénatomot tartalmazó acetaldehid-alkil-40 -acetálókból és/vagy krotonaldehidből álló 1. eduktumot formaldehidből és/vagy az alkilrészben 14. szénatomot tartalmazó formaldehid-alkil-cetálokból és/vagy hexametilén-tetraminból álló 2. eduktummal 1 : 0,5 és 1 : 1,2 közötti mólarányban folyékony vizes fázisban, 180-280 C-on zárt edényben am- 40 mónia és/vagy ammóniumionok jelenlétében olyan 0,3—10 mól/1 koncentrációjú alkálifém- és/vagy ammóniumsók jelenlétében reagáltatunk, amelyeknek anionjai 20 C-on 10® és 10,J közötti savdisszociációs állandójú szervetlen és/vagy szerves savakból 5Q származtathatók. (1982.03.12.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 205-240°C-on végezzük (1981. 03.12.) rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KODEX 7
