186016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1'-helyettesített spiro [pirrolidin-3,3'-indolin] -trion-származékok előállítására
1 186.016 2 Példa száma Ra A-gyűrű helyettesítője op- c° 22. hexil 7’-metil 96-98 23. heptíl 7-metÍl 85-86 24. 3-trifluormetil-benzil 7-metil 226-228 25. 3-trifluormetil-benzil 7’-fluor 196-198 26. hexil 7’-fluor 96-97 27. heptil 7-fluor 72-73 28. heptil 7’-trifluormetil olaj (lásd 2.) 29. 4-metil-benzil 7’-trifluormetil 253-254 30 pentil 7-trifluormetil olaj (lásd 3.) 31. hexil 5’-fluor 1.14-115 32. heptil 5-fluor 105-106 33. 4-metil-benzil 5’-fluor 134-135 34. 3-trifluormetil-benzil 5-fluor 173-174 35. pentil 7-fluor 118-119 36. 3-trifluormetil-benzil 7’-klór 216-217 37. 4-trifluormetil-benzil 7’-klór 208-209 38.-4-metil-benzil 7’-klór 212-213 39. 4-bróm-2-fluor-benzil 7-fluor 240-242 40. 3,4-diklór-benzil 7’-fluor 188-190 41. 3,4-diklór-benzil 6-klór 191-193 Megjegyzések: 1) Az összes terméket oszlopkromatográfiás ütőn 45 (közepes nyomás, szilikagélen, 10-25 térfogat% etilacetátot tartalmazó etil-acetátot petroléter 60—80 eiegyekből mint eluálószerrel), majd etilacetát-petroléter 60-80 elegyből történő átkristályosítással (kivével a 28, és 30. példát) tisztítjuk. Kitermelés: 10-60%. cr. 2) NMR (90 MH7 CDC1,): 5 0,85 (3H, t, 5U CH.CHA 1,1-1,8 (luH, komplex, /CH2/A 3,9 (2H; t,TMCH7), 6,9-7,7 (3H, komplex, aromás H), 9,5-10 (széles s, NH) 3) NMR (90 MH CDCI3), 6 0,85 (3H, t, CH2-CHo), 1,1-1,8 (ÓH, Tcomplex, /CH2/3), 3,0 (2H, í, NCFU), 6,9-7,7 (3H, komplex, aromás H), 8,0-9,2 (széles s, NH). A (IV) általános képletű kiindulási anyagokat a 9. éldában leírt módszerrel állítjuk elő és tisztítás nélül használjuk fel. A (IV) általános képletű vegyületeket a megfelelő sötétvörös (V) általános képletű-efil-2-(l-helyettesített-2-oxo-3-indolinidil)-2-ciano-a cetátokból (Y = -CN, Z = -COOC2H5) kiindulva (lásd alábbi táblázat) állítjuk elő. Utóbbi vegyületeket a 8. és 3. példában leírtak szerint, 30-90%-os kitermeléssel, a geometriai izomerek elegye alakjában állítjuk elő: 9
