185960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa aminofoszfonsavak és optikailag aktív N-acil-alfa- amino-foszfonsavak előállítására
I 185 960 2 etii-aikoholban szobahőmérsékleten oldjuk, majd - a sósav megkötése céljából - hűtés és kevertetés közben propilén-oxidot csepegtetünk az oldathoz addig, míg zavarosodás tapasztalható. Az olajos kiválást tartalmazó oldatot hűtőszekrénybe helyezzük, s a másnapra kristályossá átalakuló terméket kiszűrjük. Végül forró desztillált vízből átkristályosítjuk. Ilyen módon eljárva 65%-os termeléssel nyerjük a D-l-amino-etil-foszfonsavat. Olvadáspont: 292-295 "C (bomlik), [ctg = + 15,2 (c = í; In NaOH). 2. példa DL~ 1 -amino-n-butil-foszfonsav rezolválása A racém vegyület enzimes rezolválását az N-acetil-származékkal végeztük el. DL-l~acetil-amino~n~butil~foszfomav A (II) általános képletben R, = n-propil; R2 = CH3. Ezen vegyület előállítását a DL-1- amino-n-butil-foszfonsav jégecetes közegben ecetsavanhidriddeí végzett acetilczésével valósítottuk meg az a-aminokarbonsavaknál általánosan alkalmazott módszerrel. Termelés. 78%. Olvadáspont; 184-185 "C. Rezolválás Az első példában megadott módon jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy az alább jellemzett végtermékek átkristályosítását desztillált vízből - alkohol hozzáadása nélkül - végeztük. L-] -amino-n-buiil-foszfonsav Termelés: 80%. Olvadáspont: 296-298 "C (bomlik). [ag1 - -8,4°(c= 1; In NaOH). D ■l-aceiii-amino-n-bulil-foszfonsav Termelés: 66%. Olvadáspont: 181-182 °C. [ag — +59,1° (c = 0,5; 90%-os etanol). D-l-amino-n-butil-foszfonsav Termelés: 60% Olvadáspont: 298-301 °C (bomlik). lag = +8,7" (c= 1; In NaOH). 3. példa DL-1-amim-n-penîil-foszfonsav rezolválása Az első példa szerint jártunk el, N-klór-acetilracemátból kiindulva (olvadáspont: 194-195 °C). L-Ï-amino-n-peniil-foszfonsav Termelés: 78%. Olvadáspont: 285-287 °C (bom- 1 k). [ag « - 12,9" (c= 1; In NaOH). D-l-klór-acetil-amino-n-pentü-foszfonsav Termelés: 70%. Olvadáspont: 183-185 °C. [ag — + 12,2° (c = 0,5; 90%-os etanol). D-1 -amino-n-pentil-foszfonsav Termelés: 64%. Olvadáspont: 286-288 °C (bomlik). [ag - + 12,8° (c= I; In NaOH). 4. példa DL l-amíno-benzil-foszfonsav rezolválása A racém vegyület rezolválását az N-acetil-származékkal végeztük el (olvadáspont: 206-208 "C) az 1. példa szerint, de 30%-kal hosszabb reakcióidőt és 20%-kal több enzimet alkalmaztunk. L-l-ainino-benzil-foszfonsav Termelés: 73%. Olvadáspont: 280-281 °C (bőm lik). [ag = - 17,0" (c= 1; In NaOH). D-l-aceül-amino-bemil-foszfonsav Termelés: 68%. Olvadáspont: 196-198 "C. [ag = +8,1° (e = 0,5; 90%-os etanol). D-l-amino-bemiLfoszfonsav Termelés: 60%. Olvadáspont: 277-278 "C (bomlik). [ag = + 16,9" (c= 1; In NaOH). 5. példa DL-1 ~amino-2~fenil~etil~foszfonsav rezolválása Az N-klór-acetil-racemát (olvadáspont: 197-198 °C) rezolválását az 1, példa szerint végeztük. L-1 -amino-2-feml-etil-foszfonsav Termelés: 70%. Olvadáspont: 286-288 °C (bomlik). [ag2 = “45,0° (c = 1; In NaOH). D-l-klór-acetil-amino-2-fenil-etilfoszfonsav Termelés: 62%. Olvadáspont: 179-181 "C. [ag — + 14,7° (c=2; 80%-os etanol). 5 10 15 20 25 3C 3 5 *Q 45 50 55 60 65
