185948. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-alkil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185 948 2 A (III) általános képletű alkének a szerves kémia közismert vegyületei. A találmány szerinti b) eljárás kiindulási anyagaiként használható alkének a (IV) általános képlettel foglalhatók össze. Ebben a képletben R1,. R2 és R3 előnyösen azokat a csoportokat jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban korábban előnyösként neveztünk meg. A (IV) általános képletű alkének a szerves kémia közismert vegyületei. Előállításuk például Perkinszintézissel és ezt követő észterezéssel történhet (lásd Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 8, 442). A találmány szerinti b) eljárás kiindulási anyagainak másik csoportját az (V) általános képletű azolok alkotják, amelyek ugyancsak ismert vegyületek. Az a) és b) eljárásoknál hígitószerként szerves oldószerek alkalmazhatók. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így a metanol, etanol vagy izopropanol; az aromás szénhidrogének, így a benzol vagy toluol; az éterek, így a tetrahidrofurán vagy dioxán; valamint a nitrilek, így például az acetonitril. A találmány szerinti a) és b) eljárásokat bázis jelenlétében hajtjuk végre. Bázisként előnyösen alkálifém-alkoholátokat, például nátrium-metilátot, nátrium-etilátot vagy kálium-metilátot; alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium- vagy kálium-hidroxidot; valamint alkálifém-fluoridokat, például nátrium- vagy kálium-fluoridot használunk. A találmány szerinti a) és b) eljárás szerint adott esetben katalizátor jelenlétében dolgoznak. Ide tartoznak előnyösen a makrociklusos poliéterek („korona-éterek”). Az a) és b) eljárásnál egyaránt a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változtatható. Általában 10 °C és 150 °C között, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontja körüli hőfokon dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárás gyakorlati kivitelezése során előnyösen moláris mennyiségű reagenseket használunk. Az (I) általános képletű vegyületek izolálása szokásos módon történik. A találmány szerinti b) eljárás esetében 1 mól (IV) általános képletű alkénre számítva előnyösen 1-4 mól azolt használunk. Az (I) általános képletű vegyületeket itt is szokásos módon izoláljuk. Ä találmány szerinti redukció szokásos módon történik, például úgy, hogy a redukálni kívánt vegyületet komplex hidridekkel reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében. Ha komplex hidridekkel dolgozunk, hígítószerként a találmány szerinti reakciók végrehajtásához polár szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így a metanol, etanol, butanol, izopropanol; és az éterek, így a dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A reagáltatást általában 0 °C és 30 °C, előnyösen 0 °C és 20 °C között végezzük. 1 mól (la) általános képletű ketont általában mintegy 1 mól komplex hidriddel reagáltatunk. Komplex hidridként például nátrium-bórhidridet vagy lítium-alanátot használhatunk. A redukált (I) általános képletű vegyületek elkülönítése úgy történik, hogy a maradékot híg vizes sósav-oldatban felvesszük, az oldatot meglúgosítjuk, és szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás szokásos módon történik. Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag elfogadható savaddíciós sói előállításához előnyösen a következő savak alkalmazhatók: halogén-hidrogén-savak, így például a hidrogén-klorid, a bróm-hidrogénsav, különösen a hidrogén-klorid, valamint a foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és a hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav. szorbinsav, tejsav, valamint a szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsavak. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói a szokásos sóképzési eljárásokkal könnyen előállíthatok, például úgy, hogy egy (I) általános képletű vegyületet feloldunk egy alkalmas inert oldószerben, majd az oldathoz hozzáadjuk a megfelelő savat, például a sósavat, majd a kapott sót ismert módon, például szűréssel elkülönítjük, adott esetben pedig inert szerves oldószerrel végzett mosással tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak, és a gyakorlatban kiváló hatással használhatók nemkívánatos mikroorganizmusok elpusztítására A hatóanyagok növényvédőszerek készítéséhez használhatók fel. A növényvédelemben a fungicid készítmények Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes és Deuteromycetes irtására használhatók. Miután a hatóanyagok a növényeket nem károsítják a növényi megbetegedések kezeléséhez szükséges mennyiségben, a megfelelő növényvédőszerek a talaj feletti növényi részek, növények, vetőmagok kezelésére és talajkezelésre egyaránt alkalmazhatók. A találmány szerint előállítható hatóanyagok felhasználásával kapott növényvédőszerek különösen sikeresen használhatók gabonák gombás megbetegedéseinek, így a gabonarozsda és a lisztharmat kezelésére, a Venturia-fajták kezelésére, így az almavarasodás előidézője (Fusicladium dendriticum) és a Podosphoaera fajták, így az almalisztharmat kórokozója (Podosphaera leucotricham) ellen. A hatóanyagok a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolos készítményekké, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, finomkapszulákká és magok csávázására szolgáló készítményekké, valamint égetösókkal készült készítményekké, így füstpatronokká, -dózisokká, -spirálokká, végül ULV-hideg- és melegköd-készítményekké alakíthatók. Ezek a készítmények ismert módon állíthatók elő, például úgy, hogy a hatóanyagot szaporítóanyagokkal, a tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeáló- és/vagy diszpergáiószerekke! és/vagy habzás elősegítő szerekkel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
