185917. lajstromszámú szabadalom • Alfa-aril-1H-1,2,4-triazol 1-etanolokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185917 2 ( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-2-butanont (triadimefon) hatásával hasonlítottuk össze, meghatározva azt a koncentrációt (ppm-ben), amely 90%-os gombaölő hatást vált ki (EC 90). Az eredményeket a következő táblázatban ismertetjük. EC 90 2A példa Triadimefon Erysiphe uborkán 1 <2 árpán 5 8 búzán 6 5 Podosphaera almán <2 <2 Uncinula szőlőn 5 5 Uromyces babon 4 38 Az említett vizsgálati eredmények alapján a szakember számára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti szerek különösen értékesek fontos talajgombák és magvakat károsító gombák, például Helminthosporium, Phoma, Rhizoctonia és Thielaviopsis elleni védekezésben azon kívül, hogy jelentős és kiemelkedő értékük a lisztharmat és rozsdagombák elleni hatásuk. A találmány szerinti szerek különös értékét és előnyeit igazolják és/vagy jobban alátámasztják az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó szerrel végzett részletesebb vizsgálati eredmények, amelyek alapján a szernek a következő kiemelkedő és néhány esetben jelentős tulajdonságát állapítottuk meg: (1) a hatás elhúzódása, ami kitűnt a fertőzés előtt 8 nappal 0,012 s%-os permedével való kezelés 100%-os hatásából babon Uromyces app. esetén; (2) a vizes permetszuszpenzió stabilitása, ami kitűnt a 0,012 s%-os szuszpenzió elkészítése után 3 nappal babon Uromyces app. ellen végzett kezelés 100%-os hatásából; (3) gyors és tartó behatolás a növények leveleibe, ami kitűnt 0,012 s%-os szerrel elért 100%-os hatásból (a) ha bableveleket a kezelés után 10 perccel 10 percig mostuk, majd Uromyces app-vel fertőztük, (b) ha a leveleket - szőlő - a kezelés után 2 órával 15 percig mostuk, majd Uncinulaval fertőztük, (c) ha kávécserjék leveleit mesterséges esővel áztattuk 50 mm/óra mennyiségben 15 percig a szerrel való kezelés után 2 órával, majd szárítottuk és ismét 15 percig áztattuk, ismét szárítottuk, végül harmadszor is 15 percig esőztettük, végül a kávécserjét Hemileia vastatrix-szal fertőztük, és (d) ha a babnövény leveleit mesterséges esővel áztattuk 50 mm/óra mennyiségben 10 percig a szerrel való kezelés után 2 órával, majd szárítottuk, ezután ismét 10 percig esőztettük, ismét szárítottuk, további 10 percig esőztettük, majd a babnövény leveleit Uromyces app.-vel fertőztük ; (4) kiváló szisztemikus hatás, amely megnyilvánul szőlőnél a levelek felső és alsó részéből más kezeletlen részekbe történő szállításban, amikor is a kezeletlen felső, illetve alsó levelekben az Uncinula 70%-os és 75%-os irtását tapasztaltuk, ami annak a bizonyítéka, hogy a kezeletlen levelekbe való eljutás akropetálisan és bázipetálisan is történik. Az 1. példa szerinti hatóanyag további vizsgálatában 100%-os gombaölő hatást tapasztaltunk a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva, ha a kezelést 0,012 s% hatóanyagot tartalmazó szerrel végeztük babnövényeknek Uromyces app. gombával való fertőzése után 3 nappal. Ha a kezelést már Uromyces app. kicsírázott egyedeit tartalmazó babnövényen 0,05 s%-os permedével végeztük, a fertőzés látható jelei 60%-kal csökkentek a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva a kezelés után 10 nappal és csak 50%-kal csökkentek a kezelés után 3 nappal. Az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó szerrel végzett további vizsgálatok eredményeiből tehát megállapíthatjuk, hogy a szer megfelelő gyógyító hatást és legalább részleges megsemmisítő hatást fejt ki. A 2A példa szerinti hatóanyagot tartalmazó szer gombaölő hatékonysága például legalább azonos az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó szer hatékonyságával. Az előnyös (I) általános képletű vegyületek a következő feltételek legalább egyikének, de célszerűen mindegyikének tesznek eleget: a) R° propil-, terc-butilcsoport, elágazó láncú pentilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy a cikloalkilrészben 3-6 szénatomos cikloalkil-metil-csoport; b) R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, trifluormedl- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; c) R' hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, vagy cianocsoport vagy fenil- vagy fenoxicsoport, és ezekben a csoportokban Y° és Y a bevezetőben megadott jelentésű; d) R'" hidrogénatom. Az előnyösként említett (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyek a következő feltételek legalább egyikének felelnek meg: a) R° 3-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, például ciklopropil-és ciklopentilcsoport; b) R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, trifluor-metil- vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport és c) R' hidrogén-, fluoratom, klórtom, cianocsoport, 1-2 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoport vagy d) R hidrogénatom és R' az A gyűrű para-helyzetében lévő fenil- vagy fenoxicsoport. Rendkívül előnyösként jelölhetők meg azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R° n-propil-, izopropil- és terc-butilcsoport, mindenekelőtt terc-butilcoport. Az 5 szénatomos elágazó szénláncú alkilcsoport, például az izopendl- és neopentilcsoport szintén előnyös. Előnyösek azok a vegyületek is, amelyek képletében R° ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport. A következő példákban részletesen ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállítását. I. példa a-terc-Butil~a-(p-metil-fenil)-IH-l ,2,4-triazol-1- etanol 61,4 s%-os nátrium-hidrid 0,62 g-nyi mennyiségét 3 ízben petroléterrel mossuk, majd keverés közben hozzáadunk 10 ml dimetil-formamidot. A kapott szuszpenzióhoz keverés közben lassan hozzáadunk 1,1 g triazolt 10 ml dimetil-formamidban, majd 20 °C-on a gázfejlődés megszűnéséig kever-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
