185909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkil-nitritek előállítására
185.909 A találmány szerinti eljárásban 1 mól /II/ általános képletü tercier alkanolra 1-2 mól erős szerves savat használhatunk. A találmány szerinti eljárást 0-20 °C, előnyösen 5-10 °G közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A találmány szerinti eljárást olyan vizzel nem elegyedő közömbös szerves oldószerben, mint amilyenek az aromás szénhidrogének, - előnyösen a toluol - folytathatjuk le, azonban a reakciót oldószer nélkül is lejátszathatjuk. A reakció befejeztével, a reakcióelegyből az /I/ általános képletü tercier alkll-nitritet tartalmazó szerves fázist elválasztjuk és savmentesit^ük. A savmentesitést szilárd alkálifém-karbonáttal - igy a natrium- vagy kálium-karbonáttál, végezhetjük el. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatositási módja értelmében a kapott /!/ általános képletü vegyületet a reakció végeztével valamilyen közömbös, vízzel nem elegyedő szerves oldószer - előnyösen toluol - segítségével különíthetjük el, és az elkülönített szerves fázist ezután szilárd vízmentes alkálifém-karbonáttal kezelve savmentesithetjük. Az igy kapott, stabilizált toluolos oldat adott esetben további tisztítás nélkül felhasználható a későbbiek folyamán tercier alkil-nitritet igénylő bármilyen reakcióhoz és hoss2;abb ideig bomlás nélkül eltartható. A toluol alkalmazása azért is különösen előnyös, mert a továbbiakban ebben az oldószerben végezhetők el a nltrozálás tercier alkil-nltritekkel. A találmány szerinti eljárás içari alkalmazása jelentős haladást biztosit, mivel az eljárás lényegesen kisebb hőtermeléssel, töményebb rendszerben, magasabb hőmérsékleten és rövidebb laő alatt hajtható végre, mint az eddig ismertek. A találmány szerinti eljárás jelentős hütőenergia-megtakaritást és lényegesen jobb készülék-kihasználást tesz lehe-; tővé. További előny, mely különösen ipari s zempontból jelentős, hogy a kénsav helyett alkalmazott szerves savak lényegesen kevésbé korrozivak, A találmány szerinti eljárás haladást jelent a korábban ismert eljárásokhoz képest, mert azokkal szemben jól kézbentartható. egyszerűen kivitelezhető, a szokványos készülékekben ipari méretekben is megvalósítható. ' A találmány szerinti eljárás közelebbi~szemléltetésére és oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa Tercier butil-nitrit 506 g /7,3 mól/ nátrium-nitrit 670 ml vízzel készített oldatához 541 g /694 ml, 7»3 mól/ tercier butanolt adunk, az elegyet +5 °C-ra hütjük, majd +5 és +10 °0 közötti hőmérsékleten 4-60 g /377 ml, 10 mól/ hangyaaavat /pKs = 3{75/ csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 30 percig ezen a hőmérsékleten keverjük, majd a felső, szerves fázist elválasztjuk, 500 ml vízzel mossuk, 100 g szilárd vízmentes nátrium-karbonáttal 40 percig keverjük, szűrjük. A szürlet 62Q g nyers tercier butil-nitrit. Kitermelés: 82,5 %• Forráspont: 61-63 °0. 4
