185902. lajstromszámú szabadalom • Szubszitutált N-benzoil-antranilsav-származékokat és anhidrovegyületeiket tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185 902 2 egy óra hosszat keverjük, majd lehűtjük és leszívatjuk. A kapott maradékot hozzákeverjük 2000 sr. vízhez, majd leszívatjuk. 240 sr. (97%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 123-126 °C. 2. példa . N-[3'~ (7'-klór-4"-jtrifluor-metilj-fenoxi) -6'-nitrobenzoilJ-antranilsav 247 sr. N-[3'-(2"-klór-4'/-/trifluor-metil/-fenoxi)- 6'-nitro-benzoil]-antranilsav-metil-észtert 33,7 sr. kálium-hidroxidnak 200 sr. vízzel és 200 tf. rész etanollal készült oldatával 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután reakcióelegyet lehűtjük és a víztiszta oldatot 3 n sósavval megsavanyítjuk. Olaj válik ki, amelyet dietil-éterben felveszünk. Petroléter hozzáadására kristályos terméket .kapunk; leszívatva 200 sr. (83%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 187-192 °C. 3. példa N-[ 3'- ( 2"-Klór-4"-j trifluor-metilj-fenoxi ) -6'-nitrobenzoil]-antranilsav 6,9 sr. antranilsavnak 100 tf.rész vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához szobahőmérsékleten egyidejűleg hozzácsepegtetjük 18,1 sr. 3-(2'klór-4'-/trifluor-metil/-fenoxi)-6-nitro-benzoesavklorid 40 tf.rész vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, valamint 5,1 sr. trietil-amint. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és egy óra hosszat keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet leszívatjuk és a szüredéket bepároljuk. Az olajos maradékot 40 tf.rész dietil-éterben feloldjuk, egy ízben híg sósavval, majd 2 ízben n nátrium-hidroxid oldattal extraháljuk. Az egyesített lúgos fázist 2 n sósavval megsavanyítjuk és a terméket leszívatjuk. Tíz sr. (42%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 182-185 °C. 4. példa N-[3'-( 2”-Klór-4"-/trifluor-metilj -fenoxi) -6'-nitrobenzoil]-antranilsav-nátriumsó 24 sr. N-[3'-(2"-klór-4"-/trifluor-metil/-fenoxi)-6- nitro-benzoil]-antranilsavat hozzáadunk 2 sr. nátrium-hidroxidnak 100 tf.rész vízmentes metanollal készült oldatához és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldat bepárlása után maradékként 25 sr. (100%) cím szerinti nátriumsót kapunk. Elemi összetétele (%-ban): számított: C 50,2 H 2,2 N 5,6 Cl 7,1 Na 4,8 talált: C 49,9 H 2,6 N 5,6 Cl 7,0 Na 4,0 5. példa 2-[3'-( 2"-Klór-4"- jtrifluor-metilj-fenoxi) -6'-nitrofenil]-4H~l,3-benzoxazin-4-on 24 sr. N~[3-(2'-klór-4'-/trifluor-metil/-fenoxi)-6- nitro-benzoil]-antranilsavat 200 sr. ecetsav-anhidriddel 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és a szüredéket 65 vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva 18 sr. (78%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 131-135 °C. Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatban megadott (I) általános képletü vegyületeket, illetve a II. táblázatban megadott (II) általános képletű vegyületeket. 10 I. táblázat Sor Olvadás szám R1 R2 X Y pont, °C 15 6. fenil H H OH 7. fenil no2 H OH 8. 4-klór-fenil H H OH 9. 4-klór-fenil no2 H OH 20 Sorszám RX rr X V Op. C°C] Cl j • H H OH 25 Cl ,1 no2 H OH 125-130 Cl • 1 12 H H OH 30 Cl • • 13 . -&-F. M°2 H OH 35 11 H H OH 15 F no2 H OH 40 Cl 16 ciy . H H OH Cl 45 17-M-ci Cl ' no2 H OH 18 ’p" H H OH 50 F 19 P* K°2 H OH 55 20 Cl H H OH 178-183 21 H H OCH? . 88-92 60 Cl 22 Cl H H OH 4
