185893. lajstromszámú szabadalom • Szinergikus hatású herbicid készítmények
185893 2 A találmány új herbicid készítményére vonatkozik, amelyek az önmagában ismert 0-(3-feniI-6- -klór-piridazinil-(4)]-S-(n-oktil)-tiokarbonát és a 4- -hidroxi-3,5-dijód-benzonitril-oktanoát és/vagy 4- -hidroxi-3,5-dibróm-benzonitril-oktanoát kombinációját tartalmazzák. A találmány szerinti szerek különösen jó szelektív és szinergetikus hatást mutatnak gyomnövények, különösen nehezen irtható gyomnövények pusztítására gabona- és kukorica-kultúrákban. Ismeretes a 326409. számú osztrák szabadalmi leírásból, hogy az (I) általános képletű fenil-piridazinok, ahol Hal klór- vagy brómatom, Rí egyenes vagy elágazó láncú 1 —18 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, X oxigén- vagy kénatom és Y kénatom, emellett abban az esetben, ha X jelentése kénatom, akkor Y oxigénatom is lehet, kitűnő herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és sok haszonnövény, többek között a gabonakultúrák jól tűrik az ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket. Különösen az 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-(n-oktil)-tiokarbonát („Pyridate”) bizonyult olyan hatóanyagnak, amely gyomirtó szerekben jól irtja a gyomnövényeket gabona- és kukorica-kultúrákban (Diskus és munkatársai, Proc. 9th British Weed Control Conf. 1976. Vol. 2. 717) és a gyomnövények széles spektrumát öleli fel. A gyakorlatban a szabadföldi kísérleteknél azonban kitűnt, hogy néhány gyomnövényfajta, így például a Stelaria media (tyúkhúr) és a Polygonum convolvulus (keserefű) csak viszonylag nagy hatóanyagmennyiséggel irtható vagy, mint például a Papaver rhoeas (pipacs) egyáltalán alig vagy kevésbé irtható. Ez az eset különösen akkor áll fenn, ha a gyomnövények már előrehaladott fejlődési állapotban vannak. Ismeretes továbbá, hogy a 3,5-dihalogén-4-hidroxi-benzonitrilek sorába tartozó vegyületek jó kontaktherbicid hatást mutatnak (Nature, London, 1963. Vol. 200. 28. oldal). Különösen a 4- -hidroxi-3,5-dijód-benzonitril oktil-észtere („Ioxynil-octanoate”) és a 4-hidroxi-3,5-dijód-benzonitril oktil-észtere („Ioxynil-octanoate”) és a 4-hidroxi-3,5-dibróm-benzonnitril oktil-észtere („Bromoxynil-octanoate”) és a 4-hidroxi-3,5-dibróm-benzonitril oktil-észtere („Bromoxynil-octanoate” alkalmazható egynyári, széleslevelű gyomnövények irtására kikelés utáni használatban (H. Martin, Ch. R. Worthing, „Pesticide Manual” 5. kiadás 1977, 293 és 54. oldal). A gyomnövények egész sora mindenesetre a fejlődés előrehaladtával ellenállóbbá válik, így ezek irtására nagyobb mennyiségeket kell alkalmazni. Ezekhez a gyomnövényekhez tartozik például többek között a Galium aparine (ragadós galaj) és a Galeopsis tetrahit (kenderkefű) (Kurt H: „Chemisce Unkrautbekämpfung”, Fischer Verlag Jena, 1975, 170. oldal). Azt találtuk, hogy az 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-(n-oktil)-tiokarbonát („Pyridate”), a 4- -hidroxi-3,5-dijód-benzonitril-oktanoát „Ioxyniloctanoate”) és/vagy a 4-hidroxi-3,5-dibróm-benzonitril-oktanoát („Bromoxynil-octanoate”) vegyülettel együtt alkalmazva olyan herbicid hatást fejt ki, ami lényegesen felülmúlja az a hatást, amely a két komponens csupán additív hatása alapján várható lenne. így tehát valódi szinergikus hatásról van szó, amely ilyen mértékben egyáltalán nem volt előrelátható és kifejezetten meglepő hatásnak kell tekinteni. A csupán additiv hatáson túlmenő, megnövelt herbicid hatás által jelentős technikai előnyök mutatkoznak mivel ily módon lehetővé válik az egyes alkotók felhasználási mennyiségének a csökkentése a kezelt felületre számítva. A találmány szerinti szereket a szokásos formákban, így oldatok, emulziók, diszperziók, porok, paszták és granulátumok alakjában, készíthetjük el. Ezeket a készítményeket a szokásos módon állítjuk elő, például a hatóanyagokat összekeverjük töltőanyagokkal, tehát folyékony oldószerrel és/vagy szilárd vivőanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok, így emulgeálószerek és/vagy diszpergáló szerek alkalmazása mellett. Szilárd vivőanyagokként lényegében a következő anyagok jönnek számításba: természetes kőzetliszt, így kaolin, agyagföld, talkum és kréta, továbbá szintetikus lisztszerű anyagok, így nagy diszperzitásfokú kovasav és szilikátok. Emulgeálószerek nemionos és anionaktív emulgeátorok, így poli(oxí-etilén)-zsírsavészterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok és alkil-aril-szulfonátok lehetnek, míg nedvesítő- és diszpergálószerekként lignin-szuifitszennylúgok, metil-cellulóz és Na-oleil-metil-taurid használhatók. Az 0-[3-fenil-6-kIór-piridazinil-(4)]-S-(n-oktil)-tiokarbonát aránya a 4-hidroxi-3,5-dijód-benzonitril-oktanoáthoz és/vagy 4-hidroxi-3,5-dibróm-benzonitril-oktanoáthoz (fenolekvivalensek) az elegyben bizonyos tartományban változhat, például 1—1,6:1—0,1, emellett az olyan elegyek, amelyekben az 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S(n-oktil)-tiokarbonát részaránya nagyobb, különösen előnyösek. A találmány szerinti hatóanyagkombináció permetezőpor vagy emulgeálható koncentrátum alakjában a következő összetételben formálható: 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-(n-oktil)-tiokarbonát 14—50 súly% 4-hidroxi-3,5-dijód-benzonitril-oktanoát és/vagy 4-hidroxi-3,5- -dibróm-benzonitril-oktanoát 3—30 súly°7o (fenolekvivalensre vonatkoztatva) nedvesítő vagy diszpergáló szer 5—15 súly% közömbös töltő- vagy vivőanyagi00%-ra kiegészítve Ezeket a készítményeket felhasználás céljára vízben szuszpendáljuk, illetve emulgeáljuk. Ezek a készítmények más ismert hatóanyagokat, így herbicid vagy fungicid hatású anyagokat, valamint növekedésszabályozókat is tartalmazhatnak. Különösen kedvezőek az olyan kombinációk, amelyek a fenoxi-karbonsav-származékok csoportjából, így például az MCPA, CMPP, 2,4-DP és 2,4-D vegyületek, illetve ezek sói vagy észterei, közül kikerülő hatóanyagokkal jönnek létre, mivel ezekkel többéves gyomnövények is irthatók egyetlen munkamenetben. A találmány szerinti szereket kikelés utáni használatban alkalmazzuk. A hatóanyagkombináció felhasznált mennyisége bizonyos tartományban változhat. A mennyiség a hatóanyagkoncentráció összetételétől és a gyomir-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2