185891. lajstromszámú szabadalom • 3-aril-5-metil-pirazol-4-karbonsav-észterket tartalmazó gyomírtószerek

185891

2

I. táblázat

Sorszám

R1

R:

R3

Olvadáspont, °C

1.

H

fenil

metil

119—120

2.

H

fenil

etil

95—96

3.

H

fenil

izopropil

75—77

4.

H

a-naftil

metil

142—143

5.

H

2-metil-fenil

metil

99

6.

H

3-metil-fenil

metil

103—105

7.

H

2-fluor-fenil

metil

95—96

8.

H

3-fluor-fenil

metil

96

9.

H

4-fluor-fenil

metil

110

10.

H

3-klór-fenil

metil

84—85

11.

H

4-klór-fenil

metil

116—118

12.

H

3-bróm-fenil

metil

63—65

13.

H

3-nitro-fenil

metil

185—186

14.

H

3-(trifluor-metil)-fenil

metil

100—103

15.

H

4-(trifluor-metil)-fenil

metil

104—105

16.

H

3-metoxi-fenil

metil

85—87

17.

H

4-(l, 1, l-trifluor-metil-oxi)-feniI

metil

83—84

18.

H

3-ciano-fenil

metil

162—164

19.

H

2,4-diklór-feniI

metil

105

20.

H

2,5-diklór-fenil

metil

130

21.

H

3,4-diklór-fenil

metil

178—180

22.

H

3,5-diklór-fenil

metil

156—158

23.

H

2,6-difluor-fenil

metil

114—117

24.

H

3,5-dimetil-fenil

metil

175

25.

H

tienil-2

metil

122—124

26.

H

tienil-3

metil

135—137

27.

H

4-klór-tienil-3

metil

93—95

28.

H

furiI-2

metil

116—119

29.

H

furil-3

metil

113—115

30.

H

4-metil-oxazolil-5

metil

133—134

Ha R1 hidrogénatomtól eltérő, akkor a termékek előállítását a következő példa szerint végezhetjük.

l-Acetil-3-fenil-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol

17g (0,08 mól) 1. példában előállított pirazol- 45 származékot feloldunk 40 ml ecetsav-anhidridben, és gyorsan felforraljuk. 15 perc múlva lehűlni hagyjuk és a reakcióelegyet 150 g jégre öntjük. 30 perces keverés után a termék teljesen kikristályosodik. A fehér, szilárd terméket leszívatjuk és vá- 50 kuumban szárítjuk. Kitermelés 19,6 g (95%); olvadáspontja 77—78 °C.

Az acetilcsoport helyzetére NMR sprektumából következtettünk. Egyértelműen csak röntgen-szerkezet analízissel határozható meg. 55

3. példa

l-(Fenoxi-karbonil)-3-fenil-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol 60

17,3 g (0,08 mól) 1. példában előállított pirazolszármazéknak 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 8,9 g (0,088 mól) trietil-amint és ezután 15—20 °C-on hozzácsepegtetünk 65

12,6 g (0,084 mól) klór-hangyasav-fenil-észtert.

A reakcióelegyet 16 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. A szűredéket vákuumban bepároljuk, és a kapott maradékot vízzel összekeverjük. A terméket az oldattól leszívatással elválasztjuk és vákuumban száritjuk. Kitermelés 25 g (98%); olvadáspontja 162—163 °C.

Az előző példákban ismertetett módon állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt szubszituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket.

A találmány szerinti gyomirtószerek például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok lehetnek, és alkalmazásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással történhet. A szerek mindenkori formája az alkalmazási célhoz igazodik, de minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenniük.

Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciót, például kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajat, növényi és állati eredetű olajat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraf-3