185888. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
I 185 888 2 A találmány tárgyai hatóanyagként fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát képező vegyületek újak. Ismert, hogy a klórozott és brómozott 1-triazolil-bután-származékok jó fungicid hatásúak (2636603 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat). Ismert továbbá, hogy az l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-2-(l,2,4-triazol-l-il)-3-pentanon jó fungicid hatású (2734426 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban — főként kis mennyiségben illetve kis koncentrációban való alkalmazás esetén — nem mindig megfelelő. A találmány szerinti fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat az (I) általános képlettel jellemezzük. Az (I) általános képletben Az jelentése I,2,4-triazoI-I-iI- vagy l,2,4-triazol-4- il-csoport, B jelentése karbonilcsoport vagy hidroxi-metiléncsoport, X jelentése hidrogén- vagy fluoratom, Zn jelentése nitro-, ciano-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy adott esetben egyszeresen halogénatommal helyettesített fenilcsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy két halogénatom. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyeknek (I) általános képletében B jelentése a CH(OH)-csoport, két asszimmetrikus szénatommal rendelkeznek. így két geometriai izomer (a treo és az eritreo alakban) fordulhatnak elő, amelyek különböző arányban keletkezhetnek. Mindkét esetben optikai izomerek formájában vannak jelen. Az összes izomer a találmány oltalmi körébe tartozik. A találmány szerinti fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű halogén-(éter)-keton-származékot — a (II) általános képletben X, Z és n jelentése a már megadott és — Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom — 1,2,4-triazollal reagáltatunk valamilyen savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben valamilyen hígítószerben, és a kapott keto-származékokat adott esetben ismert módon redukáljuk. A kapott (I) általános képletű vegyületben — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — ezután adott esetben valamilyen savat vagy mangán-vagy vízsók addicionáltatunk. A találmány szerinti fluorozott 1-triazolil-bután-származékok erős fungicid hatásúak. A találmány szerinti vegyületek lényegesen erősebb hatásúak, mint a technika állása szerint ismert klórozott és brómozott 1-triazolil-bután-származékok, amelyek kémiai szempontból és a hatás szempontjából a találmány szerinti vegyületekhez a legközelebb állnak. A találmány szerinti vegyületek továbbá lényegesen jobb hatásúak, mint a hozzájuk kémiai szempontból és hatás szempontjából szintén közelálló l-(4-k!ór-fenil)-4,4-dímetil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-3-pentánon. A találmány szerinti vegyületek alkalmazása fungicid szerekben tehát gazdagítja a technikát. Különösen előnyösek azok a fluorozott 1-triazolil-bután-származékok, melyeknek (I) általános képletében Z jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, nitro-, ciano-, metoxi-karbonii-, etoxi-karbonil-, fenil- vagy klór-fenil-csoport. Az, B és X jelentése a már megadott jelentésekkel azonos. A kiviteli példákban leírt (I) általános képletű vegyületeken kívül megemlítjük még a következő (I) általános képletű vegyületeket. Amennyiben kiindulási anyagként l-bróm-l-(4- -klór-fenoxi)-3,3-dimetil-4-íluor-bután-2-on-t és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, úgy a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. Amennyiben kiindulási anyagként l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-4-fluor-l-(l,2,4-triazolil)-bután-2- on-t és nátrium-bórhidridet alkalmazunk, úgy a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott halogén-éter-ketonokat a (II) áltaiá~u nos képlet jellemzi. A (II) általános képletű halogén-éter-ketonok — a (II) általános képletben X, Z, n és Hal jelentése a már megadott — új vegyületek. Ismert eljárások szerint (2632603 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli *-!i közrebocsátási irat) állíthatók elő. Eszerint valamilyen (III) általános képletű fenolt — a (III) általános képletben Z és n jelentése a már megadott — valamilyen (IV) általános képletű halogén-keton-származékkal — a (IV) általános képletben X jelentése a már 1 ;i megadott és Hal’ jelentése klór- vagy brómatom — reagáltatunk. A még jelenlévő aktív hidrogénatomot ismert módon halogénatommal cseréljük ki (előállítási példák). A (IV) általános képletű halogén-keton-származékok — a (IV) általános képletben X és Hal’ jelentése a már megadott — szintén új vegyületek. Ismert eljárás szerint állíthatók elő, amelyben valamilyen (V) általános képletű fluorozott 3,3-dimetil-bután-2-on-származékot — az (V) általános képletben X jelentése a már megadott — valamilyen inert hígítószerben — mint például éterben vagy klórozott szénhidrogénekben — szobahőmérsékleten klórral vagy brómmai (előállítási példák) vagy 20—60 °C hőmérsékleten ismert klórozószerekkel — mint például szulfuril-klorid —reagáltatunk. A 3,3-dimetil-bután-2-on (V) általános képletű fluorszármazéka szintén új vegyület. Ezek a vegyületek korábbi bejelentésük tárgyát képezik és így nem tartoznak a technika állásához (28 43 767 számú Német 'Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés). A 3,3-dimetil-bután-2-on (V) általános képletű fluorszármazékát úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (VI) általános képletű szulfonsavésztert — a (VI) általános képletben — R jelentései—4 szénatomos alkilcsoport, különösen metilcsoport, 6—12 szénatomos arilcsoport, különösen fenil- vagy tolilcsoport, és Y jelentése hidrogénatom vagy az —O—S02—R általános képletű csoport — valamilyen poláros oldószerben — mint például dietilénglikolban, trietilénglikolban vagy poli(etilén-glikolj-ban — 80—250 °C hőmérsékleten valamilyen fémfluoriddal — mint például nátrium-fluoriddal vagy kálium-fluoriddal — reagáltatunk (előállítási példák). 2
