185886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-ciano-alkoholok előállítására
1 18S886 • • rt —30 °C-ra hűtjük, és 250 ml bór-trildoridnak metilén-kloriddal készített 1,6 mólos oldatát adjuk lassan hozzá. 2 órán át —30°C-on keverjük, majd jég-víz keverékre öntjük és 15 órán át erőteljesen keverjük. A pH-t nátrium-bikarbonáttal 7-re állítjuk be, metilénkloriddal extraháljuk. Vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot szilikagélen benzol-etil-acetát (92,5:7,5) eluálószerrel kromatografáljuk. így 9 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt kapunk. 5. példa (S)-a<iano-3-fenoxi-benzU-alkohol 25,7 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2-(3-klór-fenil)-2-izopropil-acetát 257 ml metilén-kloriddal készített oldatát —5 °C hőmérsékletre hűtjük és 250 ml bór-trikloridnak metilén-kloriddal készített 1,6 mólos oldatát adjuk lassan hozzá, s 2 órán át —5 °C-on keverjük. A továbbiakban az 1. példában ismertetett módon járunk el. A maradékot szilikagélen benzol-etil-acetát (92,5:7,5) eluálószerrel kromatografáljuk. így 11,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. 5 6. példa (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 34,5 g (S)-«-ciano-3-fenoxi-benzil-lR, cisz-2,2-di- 10 metil-3-(ciklobutilidén-meíil)-ciklopropán-l-karboxilát 345 ml metilén-kloriddal készített oldatát —35 °C hőmérsékletre hűtjük és 250 ml bór-trikloridnak metilén-kloriddal készített 1,6 mólos oldatát lassan hozzáadjuk. 10 percen át —35 °C-on keverjük, majd az 1. 15 példa szerinti módon járunk el. A maradékot szilikagélen benzol-etil-acetát (92,5:7,5) eluálószerrel kromatografáljuk. így 18 g cím szerinti vegyületet kapunk. A következő táblázatban megadunk még néhány 20 kiindulási vegyületre és az abbó! kapott termékre vonatkozó adatot. (I) általános képletű kiindulási vegyillet Bór-halogenid V. - \ . A Rt R2 Hozf-raa «0 Optk>í Íc-Jg’ «tes. ; {c =■ 1 ‘k, CCU) 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm)-vinil-ciklopropil H fenoxi-fenil BBr3 8;i cc —33° K fenoxi-fenil BCh oy S-i —33° H feni! BCh VJ 9'-: —40“ H n-propii BCÎ3 : : -29,5° 3-klór-fenil-2-izopropil H fenoxi-fenil BCij ■ —33° Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (II) általános képletű optikailag aktív cr-ciano-alkoholok előállítására — melyeknek képletében Rí és R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, fenil- vagy fenoxi-fenil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy Rí és R2 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő — azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű észtert, melynek képletében Rí és Rí jelentése a fenti, A—COO— jelentése egy (III) általános képletű királis karbonsav savmaradéka, —40 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten, szerves oldószerben, az (I) általános képletű észter 1 móljára számítva 2—5 mól bór-halogeniddel reagáltatunk, a kapott elegyet vízzel kezeljük, és a kapott (II) általános képletű vegyületet ismert módon, előnyösen kromatográfiásan elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, ahol az A—COO— királis savmaradék alifás sav, egy vagy több aromás gyűrűt 40 tartalmazó sav, policikiusís sav vagy ciklopropán-karbonsav maradékát jelűd5.. 1. A 2. igénypont szerint; eljárás, ózzál jellemezve, hogy kiindulási anyagxént olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, ameiy az alább; karbonsavak 45 savmaradékát tartalmazhatja: — 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-l - -karbonsavak; — 2,2-dimetil-3-(2,2-dikiór-viml)-cikIopropán-l-karbonsavak; 50 — 2,2-dimetil-3-(ciklobutilidén-meűl)-ciklopropán-1 -karbonsavak ; — 2,2-dimetil-3-(fluoreniiidén-metil)-ciklopropán-1-karbonsavak; — 2, (3-klór-fenil)-2-izopropil-ecetsavak. 55 4. 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bór-halogenidként bór-tribromidot használunk. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bór-halogenidként bór-tri- 60 kloridot használunk. 1 ábra 3
