185884. lajstromszámú szabadalom • N-Allenil-acetanilideket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

185 884

2

B. példa

Phytophthora-teszt (paradicsom) szisztemikus

Oldószer: 4,7 súlyrész aceton

Diszpergálószer : 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)

Víz: 95 súlyrész

A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot elkeverjük az oldószerrel és a koncentrátumot az adott mennyiségű vízzel, amely a megnevezett adalékokat tartalmazza, hígítjuk.

2—4 lombleveles paradicsompalántákat Phytophthora infestans vizes spóra-szuszpenzióval beoltjuk. A növényeket 7 óráig 20 °C-on és 100%-os relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.

Rövid száradási idő után a fent leírt módon előkészített permedével bepermetezzük a növényeket, amíg csuromvizesek nem lesznek, majd 18—20 °C-os 100%-os relatív nedvességtartalmú nedves kamrába helyezzük. 5 nap múlva kiértékeltük a paradicsompalánták fertőzöttségi fokát. A kapott értékeket százalékosan fejetzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség teljes.

Ebben a tesztben az 1. előállítási példa szerinti vegyület jelentősen hatásosabb a technika állásából ismert A és B képletű ismert vegyületeknll.

fí Táblázat

Phytophthora-teszt paradicsom/szisztemikus

Hatóanyag

(képlet)

Fertőzöttség 100 ppm ba-óanyagkonec”.’.rációnál (%)

(A)

68

(3)

71

(1)

0

Előállított példák

1. példa

(10) képletű vegyület

50 g (0,2 mól) 2,6-dimetil-N-(2-furoil)-N-propargil-anilint 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és 150 mg kálium-íerc-butiláttal elegyítünk. Eközben elszíneződés közben az oldat hőmérséklete körülbelül 50 °C-ra emelkedik. Az elegyet 2 óráig állni hagyjuk, majd 500 ml vízre öntjük. A kiváló kristályos terméket leszívatjuk, megszárítjuk és ecetészter és petroéter eiegyéből átkristályosítjuk. 24 g (48%) 2,6-dimetil-N-dilenii-N-(2-furoil)-anilint kapunk, amely 138— 141 °C-on olvad.

(Az 1 H-NMR-spektrum teljes izomerizálódást mutat.) A kiindulási anyag előállítása

(11) képletű vegyület

15,9 g (0,1 mó!) 2,6-dimetil-N-propargil-anilint és 8 g (0,1 mól) piridint 100 ml tetrahidrofuránöan forrásig melegítünk és óvatosan reagáitatunk 13 g (0,1 mól) furán-2-karbonsav-kloriddal. Az elegyet 15 percig visszafolyató hűtő alatt keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztillálva bepároljuk. A maradékot n etilén-kloridban vesszük fel és vízzé1 mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradék petroléterrel történő eldörzsölés hatására kikristályosodik. 22,5 g (89%)

2,6-dimetii-N-(2-furoil)-N-proparail-anilint kapunk. Olvadáspont : 109—112 °C.

(12) képletű vegyület

A 2,6-dimetil-N-propErgiî-anilînt a 4001 325 számú 35 Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint állítjuk elő 2,6-dimetií-aniiin és propargil-brcm d reagáltatásával.

Analóg módon az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő:

10

15

20

25

(I) általános képletű vegyületek

'éldaszám

R1

R2 3

R4

l>5

R’>

Op. (“O

2.

ch3

6—CHí

H

H

H

—CHt—OCH3

97—99

j.

CHj

6—CH3

H

H

H

(8) képletű csoport

117—119

4.

CHj

6—CHj

FI

H

n

(9) képletű csoport

98—100-r

Cl

6—CH3

H

FI

H

—CHiOCH,

95—100

6.

CHj

6—CHs

H

FI

H

—CH2OC2Hs

59—60

Készítmény előállítási példák

1. Porozószer:

Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel és por finomságúra őröljük. Az így nyert készítményt a kívánt mennyiségben porozás útján a növényekre vagy környezetükbe visszük.

2. Permetpor (diszpergálható por):

Hatóanyagkészítmény célszerű elő í tiltásához 50

súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátíal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal és 8 súlyrész erősen diszpergák kovasavval, valamint 65

37 súlyrész természetes kőporlisztíel elkeverjük és perrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető pert annyi vízzel elkeverjük, hogy az így keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt mennyiségben tartalmázzá.

3. Einuigeálható koncentrátum:

Hatóanyag! .észítmény célszerű előállításához 25 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 55 súlyrész xííol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében. o0 végül emulgátorként 10 súlyrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóí és noml-fenil-poli(glikol-éter) keveréket adagolunk. Felhasználás előtt az emuigeálható koncentrátumot annyi vízzel elkeverjük, hogy az így létrejövő keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.

6