185883. lajstromszámú szabadalom • Parabánsav-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás parabánsav-származékok előállítására
1 185883 2 A találmány parabánsav-származékolcat tartalmazó új gyomirtó szerekre, valamint új parabánsav-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Szubsztituálatlan vagy halogénatomntal szubsztituált 3-fenil-parabánsav-származékokat tartalmazó gyomirtó szerek ismeretek (2 895 817 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Az ismert szereknek nemkívánatos növények teljes elpusztítására való alkalmazásáról számolnak be. Különösen kiemelik muharfélék (Digitaria spp., ujjasmuhar) irtását gyepfelületeken l-metil-3-fenil-pai;ibánsavat és l-metil-3-(p-klór-fenil)-parabánsavat tartalmazó szerekkel. Bemutatják kukoricában magról tenyésző gyomok irtásának lehetőségét is. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű parabánsav-származékokat tartalmazó szereknek olyan széles spektrumú és erős gyomirtó hatásuk van, hogy évelő haszonnövény-ültetvényekben teljes gyomirtásra használhatók, másrészt egynyári haszonnövény-ültetvényekben a szereket a haszonnövények meglepően jól tűrik. Az (I) általános képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, és R adott esetben fluoratommal szubsztituált o-fluor-fenil-csoportot vagy olyan fenoxi-fenil-csoportot jelent, amely a fenilrész fenilgyűrűjén adott esetben halogénatommal monoszubsztituált és a fenoxirész fenilgyűrűjén adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal monoszubsztituált, és utóbbi halogénezett is lehet. A találmány szerinti gyomirtó szerek hatóanyagként 0,1—95 s% mennyiségben olyan (I) általános képletű parabánsav-származékot tartalmaznak, amelynek képletében R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, és R jelentése adott esetben fluoratommal szubsztituált o-fluor-fenil-csoport vagy fenoxicsoporttal szubsztituált m-halogén-fenil-csoport, amelyben a fenoxirész fenilgyűníje adott esetben halogénatommal szubsztituált. Az (I) általános képletben megadott csoportok például a következő jelentésűek lehetnek: R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutilcsoportot; vagy cikloalkilcsoportot, például ciklopentil-, ciklohexil-, ciklopropil-csoportot képvisel. Az R jelű fenoxi-fenil-csoport szubsztituense például 1—3 szénatomos alkilcsoport, így metil-, izopropilcsoport; halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; alkoxi-csoport, így metoxicsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a [Aj] vagy [A2] reakcióvázlatokkal szemléltetett eljárásokkal állíthatjuk elő. Az [Ai] eljárás részleteit Todd és Whittaker: J. Chem. Soc. 628—633 (1946) közlemény ismerteti. Az előnyösebbnek bizonyult [A2] reakcióvázlat szerinti eljárást a 3418334 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismerteiéit eljárással analóg módon, részletesebben a következőképpen hajthatjuk végre. R1—NHCONH—R képletű karbamidot (készül alifás izocianát és aromás amin, illetve aril-izocianát és alifás amin reagáltatásával; 2048660 és 2 5 ">8078 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) közömbös oldószer, például szénhidrogén, így Ugróin, benzin, toluol, ciklohexán; halogén-szénhidrogén, így metilén-klorid, kloroform, klór-benzol, bróm-benzol, továbbá nitro-szénhidrogén, így nitro-benzol jelenlétében egyenértéknyi mennyiségű vagy fölöslegben lévő oxalil-kloriddal 30 és 180 °C között a hidrogén-klorid fejlődés befejeződéséig reagáltatunk. A következő példában ismertetjük az új parabánsav-származékok előállítását. 1. példa l-(2 '-Fluor-fenil)-3-metil-parabánsav 311 ga l-(2'-fluor-fenil)-3-metil-karbamidhoz 3 liter kloroformban 264 g oxalil-kloridot csepegtetünk. Eközben a reakcióelegy forrni kezd. Nyolc óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldatot bepároljuk és petrolétert adunk hozzá, a kivált kristályzagyot leszívatjuk és szárítjuk. 373 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 140—142 °C. (1. hatóanyag.) Hasonló módon állíthatjuk elő az I., illetve II. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (II), illetve (III) általános képletű parabánsav-származékokat. I. táblázat (II) általános képletű parabánsav-származékok Sorszám n1 X Olvadáspont, °C 2. etil F 3. metoxi-etil H 4. ciklopropil H 133—135 5. metoxi-metil F 6. 2-klór-etil H 7. ciklohexil F 8. aim F 9. n-butil H 85—87 10. propargil H 11. butin-l-il-3 F 12. metoxi-metil H 13. metil F 130—132 14. l-klór-butin-2-il-4 H 15. propargil F 16. etil H 17. izopropil H 111—113 18. allil H 19. izopropil F 20. szek-butil H A találmány szerinti szerek többek között közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok lehetnek, és alkalmazásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy öntözéssel történhet. A szer konkrét alakja a mindenkori felhasználási célhoz igazodik; minden esetben a hatóanyag lehető legegyenletesebb és legfinomabb eloszlását kell lehetővé tenniük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
