185882. lajstromszámú szabadalom • 4H-3,1-Benzoxazin-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás 4H-3,1-benzoxazin-származékok előállítására
1 185882 2 közben 67—70 °C-on hozzáadunk 221 sr. m-krezol, 412 sr. nátrium-hidroxid, 600 tf. rész 1,4-dioxán és 500 tf. rész víz elegyéhez. A reakcióelegyet 45 percig 68°-on keverjük, majd lehűtjük, 1000 tf. rész vízzel hígítjuk és 4 ízben 200 tf. rész éterrel extraháljuk. Szárítás, csökkentett nyomáson való bepárlás, majd desztillálás után 172 sr. m-tolil-difluor-metil-étert kapunk; forráspontja 24,7 mbar nyomáson 64—67 °C. 47,4 sr. m-tolil-difluor-metil-éter, 77 sr. magnézium-szulfát, 134,3 sr. kálium-permanganát és 1900 tf. rész víz elegyét 3 óra hosszat 50—60 °C-on, majd 2 óra hosszat 90 °C-on keverjük. A permanganát feleslegét etanollal megbontjuk, majd az oldatot forrón szűrjük és a szüredéket megsavanyítjuk. A kivált csapadékot metilén-kloridban feloldjuk, majd szárítjuk és csökkentett nyomáson való bepárlás után 3-(difluor-metoxi)-benzoesavat kapunk; olvadáspontja 85—87 °C. A kapott 3-(difluor-metoxi)-benzoesav tionil-kloriddal szokásos módon 3-(difluor-metoxi)-benzoil-kloriddá alakitható át; n# = 1,5083. 25 sr. 3-difluor-metoxi)-benzoil-kloridot és 12,2 sr. trietil-amint 15 perc alatt keverés közben 25—30 °C- on külön-külön hozzáadjuk 16,6 sr. antranilsav 360 sr 1,2-diklór-etánnal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd 0,5 n sósavval és vízzel 'extraháljuk. A szerves fázist 4 ízben 100—100 tf. rész 0,5 n nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, és a kivonatot híg sósavhoz keverjük. Leszívatás és szárítás után 30,4 sr. (82%) N-(3-(difluor-metoxi)-benzoil)-antranilsavat kapunk; Olvadáspontja 186—191 °C. 8,33 sr. tionil-kloridot keverés közben 25 °C-on hozzáadunk 18 sr. N-(3-(difluor-metoxi)-benzoi!)-antranilsav és 250 sr. 1,2-diklór-etán elegyéhez, majd 4 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet lehűlése után 100 tf. rész jeges vízzel és 100 tf. rész 0,5 n nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, szárítjuk és semleges alumínium-oxidon kromatografáljuk. 12 sr. (71%) 2-(m-(difluor-metoxi)-fenil)-3,i-benzoxazin-4-ont kapunk; olvadáspontja 84—87 °C. 5. példa 2-(m-(Trifluor-metil-szulfinil)-fenii)-3,l-benzoxazin-4-on 8,85 sr. m-klór-perbenzoesavat 150 tf. rész metilén-kloridban szobahőmérsékleten hozzáadunk 16,2 sr. 2-(m-trifluor-metil-tio)-fenil)-3,l-benzoxazin-4-on 130 tf. rész metilén-kloriddal készült oldatához, majd 22 óra hosszat keverjük. A kivált csapadékot 100 tf. rész metilén-klorid hozzáadásával feloldjuk és 2 ízben 0,3 n nátrium-hidroxid-oldattal és vízben extraháljuk. Szárítás után 12,4 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; Olvadáspontja 106—108 °C. 6 6. példa 2-(m-(Trißuor-metil-szulfonil-fenil)-3,l-benzoxazin-4-on Az 5. példában leírt módon eljárva, de 17,3 sr. m-klór-perbenzoesavból kiindulva 12 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 96—102 °C. I. táblázat Az 1—6. példákkal analóg módon előállított (I) általános képletű vegyületek (R1 hidrogénatom) R2 Op. (“C) 3-(metil-tio)-fenil 120—123 4-(trifliior-metoxi)-fenil 87—90 3-(trifluor-metoxi)-fenil 94—95 3-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil 98—102 3-(difluor-klór-metoxi)-fenil 82—86 4-(triklór-metoxi)-fenil 145—149 3-(triklór-metoxi)-fenil 107—110 3-3(1,1,2,2,2-pentafluor-etoxi)-fenil 108—112 3-(trifluor-metil-tio)-fenil) 87—90 3-(metil-szulfinil)-fenil 146—151 3-(metü-szulfonil)-fenil 200—202 4-metil -3-nitro-fenil 170—173 3-metil -4-nitro-fenil 155—158 3 -(trikl ór-metil-tio)-fenil 130—134 4-klór-3-nitro-fenil 177—180 3,4-difluor-fenil 149—153 4-fluor-3-klór-fenil 188—191 4-(triklór-metoxi)-3-klór-fenil 174—178 3 -(tri k 1 ór-metoxi)-4-klór-fenil 147—150 4-(trifluor-metoxi)-3-klór-fenil 117—120 3-(tri fluor-metoxi)-4-klór-fenil 152—155 4-(difluor-klór-metoxi)-3-klór-fenil 103—106 3-(difhior-klór-metoxi)-4-kIór-fenil 108—111 3-(metoxi-karbonil)-5-nitro-fenil 157—160 3-(l, 1,2-trifluor-2-klór-etoxi)-fenil 105—108 3-(l, 1,2-trifluor-2-bróm-etoxi)-fenil 86—89 3 -( 1,1,2,3,3,3-hexafluor-propoxi)-fenil 88—91 3-metil-ciklopentil 118—121 l-meti!-ciklopentil ntf = 1,5669 1,3,3-trimetil-ciklohexil nr? = 1,5510 3-izoxazolil 153—157 2-klór-pirid-5-il 202—205 2-pirimidinil 170—173 2,5-dimetil-3-furil 114—116 4-metil-5-oxazolil 202—204 3-metii-5-izoxazolil 198—202 triciklodecil 93—96 2-metí i-mór folino 103—105 3-(trifluor-metil)-benzil 79—81 2,6-dimetil-morfolino 114—117 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
