185875. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos szubsztituált alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 185 875 2 A találmány tárgya heterociklusos szubsztituált fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. Az új heterociklusos szubsztituált fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat az (I) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R jelentése halogénatom, n jelentése 0 vagy 1, A jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy 1—4 szénatomos alkil-amino-csoport, X jelentése —CH2 vagy — CH2—CH2—, Rí jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, O li —c—or3> R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek értékes herbicid készítmények hatóanyagai, amelyek különösen a fűgyomok ellen hatnak. Az 1 157 558-as számú Nagy-Britannia-i szabadalmi leírásból ismeretesek olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Z jelentése különböző (általunk nem igényelt) karbonamido- és karbanilido-csoportok. Ebben a szabadalmi leírásban felsorolt vegyületek értágító hatásúak és herbicid hatásukról nem esik szó. A kísérletek azonban azt mutatják, hogy ezekben a vegyületeknek is van bizonyos herbicid hatásuk. Rí—-R3 csoportokban az alkilcsoportok egyenes és elágazó láncúak is lehetnek. Különösen előnyösek azok az (í) általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése klór- vagy brómatom, n jelentése 0 vagy 1, A jelentése oxigén- vagy kénatom, X jelentése —CH{— Rí jelentése metiícseport, Z jelentése—COOOR3, R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyiileteket önmagában ismert kiindulási anyagokból ismert módon állíthatjuk elő. Az eljárásokat azzal jellemezhetjük, hogy a) valamely (IV) általános képletű vegyületet valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, — ahol W jelentése halogénatom és R, n, A, X, Z és Rí jelentése a fenti-, b) vagy kívánt esetben valamely (I) általános képletű vegyületet — ahol Z jelentése —COOR3 általános képletű csoport, (ahol R3 jelentése hidrogéntől eltérő) ismert módon szabad savvá (Z = COOH) alakítunk. A (IV) és (V) általános képletű vegyületek reakcióját előnyösen inert aprotikus oldószerben, például alifás vagy aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban, továbbá acetonitrilben, acetonban, dimetil-szulfoxidban vagy dimetil-formamidban végezhetjük 50 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten bázis, például karbonát, alkáli-hidroxid vagy tercier szerves bázis jelenlétében, W jelentése halogénatom. Az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükséges (IV) általános képletű heterociklusos fenolokat előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy amino-fenolokat, amino-tiofenolokat és diamino-benzolokat 4- hidroxi-fenil-ecetsavval, illetve 3-(4’-hidroxi-fenil)-propionsavval kondenzálunk. A kondenzálás a víz ledesztillálása közben megy végbe 120—200 °C reakcióhőmérsékleten. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményeket egyszikű gyomnövények ellen hatásosan alkalmazhatjuk széles spektrumban pre- és posztemergens alkalmazással. Egyidejűleg azonban a kétszikű kultúrnövények, valamint néhány gabonafajta kiválóan tolerálja a készítményeket. Ily módon tehát a találmány szerinti herbicid készítmények a kultúrnövényekben előforduló fűgyomok szelektív irtására alkalmasak. A találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként a szokásos adalék- és formálási segédanyagokkal együtt. A találmány szerinti készítmények általában 2—95 súly% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak. Alkalmazásuk történhet nedvesíthető por, emulziókoncentrátum, permetezhető oldat, porzószer vagy granulátum formájában. A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett hígító- vagy inert anyagon kívül még nedvesítőszert, például poli-oxetilezett alkil-fenolokat, polioxetilezett ölei!-, sztearil-aminokat, alkil- vagy aikil-fenil-szulfonátot és diszpergálószert, például ligninszuifonsavas nátriumot, 2,2’-dinaftii-metán-6,6’-diszuifonsavas nátriumot, vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot is tartalmazhatnak. Az emulgeálható koncentrátumokat a hatóanyag szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magasabb forráspontú aromátokban történő oldásával állíthatjuk elő, valamint nemionos nedvesítőszert, például poli (oxi-etil)-ezett alkil-fenolt vagy poli(oxi-etil)-ezett oleil- vagy sztearil-amínt is adunk hozzá. A porozószert a hatóanyag finom eloszlású szilárd anyaggal, például talkummal, természetes agyaggal, például kaolinnal, bentonittal, pirofiliittel vagy diatomafölddel történő őrlésével állíthatjuk elő. A granulátumok előállítása úgy történhet, hogy a hatóanyagot abszorpcióképes granulált inert anyaggal együtt granuláljuk, vagy pedig a haíóanyagkoncentrátumot ragasztószerrel, például poli (vinil-alkohol)lal, poliakrilsavas nátriummal vagy ásványolajjal visszük fel a hordozóanyag, például homok, kaolinit, vagy granulált inert anyag felületére. A megfelelő hatóanyagokat a trágyaszemcsék előállításánál szokásos módon, kívánt esetben trágyával történő összekeveréssel is előállíthatjuk. A herbicid készítményekben a kereskedelemben forgalomban lévő formáit készítmények hatóanyagkoncentrációja különböző lehet. A nedvesítő poroknál a hatóanyagkoncentráció kb. 10 és 95% között változhat, ás a maradék fent megnevezett formálási segédanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag-koncentrációja 10 és 80% között változik. A porformájú készítmények többnyire 5—20% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumoknál a hatóanyagtartalom többek között attól függ, hogy a ha-R v 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
