185863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furfuril alkoholok előállítására
1 185 863 2 fázisból lepároljuk az oldószert. A maradékot vákuumban desztilláljuk (85 °C/6 Hgmm). 41,1 g 2-(l-hidroxi-3-butenil)-5-metil-furánt kapunk. A terméket az 5-metil-furfurálva vonatkoztatva 90,0%-os, a magnéziumra vonatkoztatva 78,1%-os hozammal kapjuk. 2. példa A Grignard-reakciót az 1. példában ismertetett módon indítjuk be, majd a reakcióelegybe 0,5 óra alatt, 0 °C-on keverés közben 33,0 g 5-metil-furfurál és 27,9 g allil-klorid oldatát csepegtetjük. A reagensek beadagolása közben a reakcióelegyet —60 °C-os aceton/szárazjég fürdővel hűtjük. A reagensek beadagolása után a kapott elegyet további 1,5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. A reakció lezajlása után a kapott oldatot keverés közben, fél óra alatt, 10°C-on 232,1 g 13,8%-os vizes ammónium-kloridoldatba csepegtetjük, és a kapott elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1 órán át keverjük. A hidrolízis lezajlása után kapott oldatot az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 43,9 g 2-(l-hidroxi-3-butenil)-5-metil-furánt kapunk. A terméket az 5-metil-furfurálra vonatkoztatva 96,1%-os, a magnéziumra vonatkoztatva 83,4%-os hozammal kapjuk. 3. példa A Grignard-reakciót az 1. példában közöltek szerint indítjuk be, azonban ebben az esetben 8,02 g magnéziumforgácsot használunk fel. A reakcióelegybe keverés közben, 10 °C-on, 15 óra alatt 33,0 g 5-metil-furfurál és 27,9 g allil-klorid oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 1,5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. A reakció lezajlása után kapott oldatot keverés közben, 30 perc alatt, 10°C-on 32,1 g ammónium-klorid 210,9 g 5,17%-os vizes sósavoldattal készített oldatába csepegtetjük, majd az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1 órán át keverjük. A hidrolízis lezajlása után kapott oldatot az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 42,7 g 2-(l-hidroxi-3-butenil)-5-metil-furánt kapunk. A terméket az 5-metil-furfurálva vonatkoztatva 93,5%-os, a magnéziumra vonatkoztatva 85,0%-os hozammal kapjuk. 4. példa Reaktorba nitrogén áramban 13,5 g magnéziumforgácsot, 27,5 g tetrahidrofuránt (víztartalom: 300 ppm) és 27,5 g toluolt mérünk be, és az elegybe keverés közben, szobahőmérsékleten 2,8 g allihkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 percig állni hagyjuk. A Grignard-reakció beindulását hőfejlődés jelzi. Ezután az elegybe keverés közben, 40 °C-on, 4 óra alatt 55,0 g 5-metil-furfurál és 43,1 g allil-klorid 165,2 g toluollal készített oldatát csepegtetjük, és a reakcióelegyet további 1 órán át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció lezajlása után kapott elegyet 147,1 g 15,0%-os vizes kénsavoldattal párhuzamosan 30 perc alatt, keverés közben, 40 °C-on 211 g vízhez adjuk; eközben a reakcióelegy pH-ját 8-nál nagyobb értéken tartjuk. Az elegybe 30 g 20%-os vizes sósavoldatot csepegtetünk, és így az elegy pH-ját 5-re állítjuk, majd a kapott elegyet ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk 1 órán át. A hidrolízis lezajlása után kapott elegyből elválasztjuk a vizes és az olajos fázist, és a vizes fázist 150 g toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot egyesítjük az olajos fázissal, az elegyet 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk (95—97 °C/1,33 • 103 Pa). 74,6 g 2-(l-hidroxi-3-butenil)-5-metil-furánt kapunk. A terméket az 5-metil-furfurálra vonatkoztatva 98,0%-os, a magnéziumra vonatkoztatva pedig 88,2%-os hozammal kapjuk. 5. példa Reaktorba nitrogén-atmoszférában 14,58 g magnézium-forgácsot, 48,0 g tetrahidrofuránt (víztartalom: 300 ppm) és 0,15 g jódot mérünk be, és az elegybe keverés közben, szobahőmérsékleten, 3,26 g or-metil-allil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 percig állni hagyjuk. A Grignard-reakció beindulását hőfejlődés és a jód színének eltűnése jelzi. Ezután a reakcióelegybe 15 °C-on, keverés közben, 3 óra alatt 48,0 g furfurál és 51,7 g a-metil-alíil-klorid 168,0 g xilollal készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 2 órán át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció lezajlása után a kapott elegyet 147,1 g 15,0%-os vizes kénsavoldattal párhuzamosan, keverés közben, 12 perc alatt, 20 °C-on 211 g vízhez adjuk, miközben az elegy pH-ját 8-nál nagyobb értéken tartjuk. Ezután az elegybe 30 g 20%-os vizes ecetsavoldatot csepegtetünk, és így az elegy pH-ját 5-re állítjuk. A reakcióelegyet 45 percig ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. A hidrolízis lezajlása után a vizes fázist elválasztjuk az olajos fázistól, és 150 g xilollal extraháljuk. A xilolos oldatot egyesítjük az olajos fázissal, 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk (90—93,5 °C/2,0-103 Pa). 75,1 g 2-(l-hidroxi-2-metil-3-butenil)-furánt kapunk. A terméket a furfurálra vonatkoztatva 98,7%-os, a magnéziumra vonatkoztatva pedig 82,2%-os hozammal kapjuk. 6 . példa Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük. Reaktorba nitrogén-atmoszférában 13,5 g magnéziumforgácsot, 55,1 g tetrahidrofuránt (víztartalom: 300 ppm) és 0,15 g jódoi: mérünk be, és az elegybe szobahőmérsékleten, keverés közben 2,8 g allil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 percig állni hagyjuk. A Grignard-reakció beindulását hőfejlődés és a jód színének eltűnése jelzi. Ezután az elegybe 4 óra alatt, 40 °C-on, keverés közben 43,1 g allil-klorid 165,2 g toluollal készített oldatát csepegtetjük. Ezután az elegybe 1 óra alatt, keverés közben, ugyanezen a hőmérsékleten 55,0 g 5- -metil-furfurált csepegtetünk, végül a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. A réti 10 1 íj 20 25 33 35 40 45 50 55 00 o5 4
