185804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy bezofurán-származék előállítására
185 8l: 12. példa A 10. példában ismertetett módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 0,263 g(12,9-10~4 mól) alumínium-izopropilátot, 2,284 g (1,4* 10-2 mól) orto- 5 -(metallil-oxi)-fenol t és 6 ml p-xilolt használunk, továbbá a reagáltatást 200 °C-on 30 percen át tartó hevítéssel hajtjuk végre. Konverzió = 99,6 % és hozam = 71,0%. 10 13. példa Az 1. példában ismertetett kísérleti berendezésbe 15 egymás után bemérünk 0,039 g (14,3-10-4 mól), előzetesen vizes sósavoldattal végrehajtott kezelés útján depasszivált alumíniumport, továbbá 2,186 g (1,33-10_í mól) orto-(metallil-oxi)-fenolt és 10 ml p-xilolt. Az így kapott keveréket 140 °C-ra hevítjük, majd bemérünk 20 közel 1 ml higany(II)-kloridot. Ekkor azonnal gázfejlődés figyelhető meg. A reakcióelegyet keverés közben 140 °C-on tartjuk 1,5 órán át, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután a reakcióelegyet az 5. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 25 így 1,093 g DDHB és 0,768 át nem alakult orto-(metallil-oxi)-fenol különíthető el, vagyis a konverzió = 64,9 % és hozam = 77,1 %. 14. példa Az 1. példában ismertetett kísérleti berendezésbe bemérünk 0,0305 g (1,0* 10-4 mól), külön műveletben 35 alumínium-izopropilát és fenol reagáltatása útján előállított alumínium-fenolátot [(C6H60)3A1] és 1,6017 g (9,77* 10-3 mól) orto-(metallil-oxi)-fenolt, majd az így kapott elegyet 130 °C-on tartjuk 15 órán át és ezután az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 40 Így 0,975 g DDHB és 0,338 g át nem alakult orto-(metallil-oxi)-fenol különíthető el, vagyis a konverzió = 78,9 % és hozam = 75,6 %. 15. példa Titánból készült autoklávba bemérünk 12,0 g, 96,4 s%-os tisztaságú és 1,17 % DDHB-t is tartalmazó orto- 50 -(metallil-oxi)-fenolt, továbbá 108 g n-oktánt. Ezt követően az így kapott keveréket 200°C-on hevítjük 1,5 órán át, majd lehűtjük. A lehűtött elegyet addig pároljuk be, míg az n-oktán teljes mennyiségét eltávolítjuk. A kapott 1,93 g súlyú nyers termék elemzése azt 55 mutatja, hogy az orto-(metalli!-oxi)-fenol eltűnt és lényegében metallil-pirokatechinek, főleg orto-metallil-pirokatechin képződött. Az 1. példában ismertetett kísérleti berendezésbe e.y/más után bemérünk az előző bekezdésben ismertete“ módon előállított nyers termékből 1,3871 g-ot és 0,113 g (0,6* 10~4 mól) alumínium-izopropilátot, majd az így kapott elegyet 130 °C-on tartjuk 5,5 órán át keverés közben. Lehűtése után a reakcióelegyet az 1. példában smertett módon kezeljük. így 0,960 g DDHB-t tartalmazó etil-acetátos oldatot kapi ik. Ez az oldat nem tartalmaz át nem alakult orto-(melallil-oxi)-fenolt és orto-metallil-pirokatechint. I o'/.am = 70,1 %. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2,3-dihidro-2,2-dimelíl-7-hidroxi-benzofurán előállítására oito-metallil-pirokatchin, illetve orto-(metallil-oxi)-fenol hevítésével, azzal jellemezve, hogy a) orto-metallil-pirokatechint 80—250 °C-on 1 mólnyi mennyiségre vonatkoztatva legalább 0,0005 mól (IVJ általános képletű alumíniumvegyület — a képletben Rl( R2 és R3 1-5 szénatomot tartalmazó alkil-vagy adott esetbtn 2—6 szénatomot tartalmazó alkenil-oxi-csoporttal helyettesített fenilcsoportot jelentenek — és adott esetben a reagensekkel szemben közömbös szerves oldószerjelenlétében melegítünk; vagy b) orto-(metallil-oxi)-fenolt 100-270 °C körüli hőmérsékleten vagy I mólnyi mennyiségére vonatkoztatva legalább 0,0005 mól (IV) általános képletű alumíniumvegyületet — a képletben a helyettesítők jelentése az a) eljárásnál megadott — jelenlétében 80-250 °C hőmérsékleten hevítünk, adott esetben a reagensekkel szemben közömbös szerves oldószer jelenlétében, majd a képződött orto-metallil-pirokatechint — adott esetben elkülönítés után - az a) eljárásnál ismertetett módon továfcbreagál tatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy az orto-(metallil-oxi)-fenol 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxi-bcnzofuránná alakítását egyetlen lépésben hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként alumínium-alkoholátot vagy alumínium-fenolátot használunk. 4 Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként alumínium-orto-(metallil-oxi)-fenolátot használunk. 5 Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 1 mól kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,001-0,3 mól alumínium-származékot használunk. 6 A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. 7 A 2. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként alumínium-izopropilátot használunk. 1 db ábra
