185791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-etoxi-3-hidroxi-1-(1-propenil)-benzol (vanitróp) előállítására
185 791 A szürlet pH-ját koncentrált sósavval 9-re állítjuk be. A kivált vanitropot egy óra állás után szűrjük, hideg vízzel többször mossuk, vákuumban szárítjuk. Ily módon 6,5 g nvers vanitropot kapunk (78%). 5 3. példa 50 cm3 dietilén-gíikolhoz 150-160 X-on lassan- 10 ként hozzáadunk 11,7 g (0.21 mól) kálium-hidroxidot és a keletkezett vizet iedesztilláljuk. Ezután beadagolunk 10 g (0,052 mól) etil-izoeugenolt és katalizátorként 1 g BTC 2,125-öt (amelynek koncentrációja 50 tömeg%). 15 A reakcióelegyet élénk keverés közben 4 órán át 210-220 °C-on tartjuk, miközben a reakcióban keletkező metanolt folyamatosan Iedesztilláljuk. A reakcióelegyet 80 °C-ra hűtjük, és 50 g jeges vízre öntjük. A kivált kristályos anyagot szűrjük, 20 hideg vízzel többször mossuk, vákuumban szárítjuk. 0,4 g etil-izoeugenolt nyerünk vissza (4%, Op.: 55-58 °C). A kívánt végtermék előállítása céljából a szürlet pH-jáf koncentrált sósavval 9-re állítjuk be. A ki- 25 vált csapadékot egy óra állás után szűrjük, többször hideg vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. 6,75 g nyers vanitropot kapunk (76%). 100 cm3 propilén-glikolhoz 150-160 ”C-on lassanként hozzáadunk 28 g (0,5 mól) kálium-hidroxidot és a keletkező vizet, ledesztilláljuk. Ezután be- 35 adagolunk 10 g (0,052 mól) etil-eugenolt és katalizátorként 0,1 g benzo-18-korona-6-ot. A reakcióelegyet élénk keverés közben 8 órán át 180-190 cC-on forraljuk, miközben a reakcióban keletkező metanol folyamatosan kidesztillál. A reakcióelegyet 80 °C-ra hűtjük és 100 g jeges vízre öntjük. A kivált, el nem reagált kiindulási anyagot szűrjük, hideg vízzel többször mossuk, vákuumban szárítjuk. 0,6 g etil-izoeugenolt nyerünk vissza (6%, Op.: 56-58 °C). A szürlet pH-ját koncentrált sósavval 9-re állítjuk be. A kivált csapadékot egy óra állás után szűrjük, többször hideg vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. 7,2 g nyers vanitropot kapunk (83%). Az 1-4. példák szerint kapott nyers termékeket 1 : 1-es alkohol-víz elegyből átkristályosítva tisztítjuk. A derítéshez, a nyers vanitropra számítva, 3 íötneg% aktívszenet és 8 tömeg% Hyfio-Super- Cel-t (speciális kovasavgél; gyártó: Vulcascot Filtertechnik, Johns Manwille Co.) használunk (Op.: 85-87 X). A reakció során visszanyert eíil-izoeugenol tisztítás nélkül használható fel egy következő reakcióban. Szabadalmi igénypont t. Eljárás - etil-eugenolból, vagy etil-izoeugenolbóí, és molárisán 4-20-szoros feleslegben lévő alkálifémglíkoláíokbó! kiindulva - 4-etoxi-3-hidroxi-l(l’-propenil)-benzol (vanitrop) előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót etil-eugenolra, vagy etilizoeugenolra nézve 1-10 tömeg%-nyi mennyiségű fázistranszfer katalizátor, célszerűen kvaterner ammeniumsók vagy korona-éterek, előnyösen tetrabutil-ammónium-jodid, illetve benzo-18-korona-6 (2,3-benzo-1,4,7,10,13,16-he xaoxa-oktadeka-2-én) jelenlétében, glikolos közegben 150-220 °C-on hajtjuk végre, a reakció befejeződése után a reakcióelegy pH-ját 9-re állítjuk, majd a kapott terméket szűréssel elkülönítjük. Ábra nélkül 3
