185787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazolon előállítására
1 2 185 787 A következő példák a találmány szerinti eljárást . szemléltetik. A példákban az orto-klór-fenol átalakulásának mértékét DC-vel és az átalakult ortoklór-fenolra számított benzoxazolon kitermelést Y- nal jelöljük. 5 1. példa Keverőrendszerrel ellátott, 125 mil-es rozsdamentes acél autoklávba 122,85 g orto-klór-fenolt és 10 0. 715 g réz(I)-oxidot viszünk be. Az autoklávot ammóniával átmossuk, majd 14,7 g ammóniát (NH3) viszünk be. Az autoklávot 8 óra hosszat 140°C-on melegítjük. A melegítés kezdetén a nyomás 40 bar-on és a melegítés meg- 15 szüntetésekor 20 bar-on állandósul. Az autoklávot 125 °C-ra hűtjük, és az ammóniát hagyjuk elillanni. Ekkor a reakcióelegyhez 6,12 g karbamidot és 1 g vizet adunk, és az autoklávot légköri nyomáson 2 óra hosszat 140 °C-on, majd 2 óra hosszat ugyan- 20 ilyen nyomáson 150 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet 120 °C-ra hűtve, 100 ml n sósavat hozzáadva és a kivált benzoxazolont szűréssel elválasztva, a terméket 53% Y-értékkel és 65% DC-értékkel kapjuk. 25 2. példa Az 1. példában használt készülékbe 12,85 g ortoklór-fenolt és 0,99 g réz(I)-kloridot viszünk be. 30 Az autoklávot ammóniával átmossuk, majd 27 g ammóniát vezetünk be. Az autoklávot 3 óra hoszszat 170°C-on melegítjük; ekkor a nyomás 120 bar. Ezután az autoklávot 125 °C-ra hűtjük, az ammóniát hagyjuk elillanni, és a reakcióelegyhez 35 5,4 g karbamidot és 1 g vizet adunk. Az eljárást az 1. példa szerint folytatva, a benzoxazolont 67% Y-értékkel és 69% DC-értékkel kapjuk. A 2. példa szerint járunk el, de az autoklávot 3 óra helyett 8 órá hosszat melegítjük 170 °C-on, és 5,4 g karbamid helyett 7,7 g karbamidot adunk a 45 reakcióelegyhez. Az így kapott benzoxazolon Y- értéke 70%, DC-értéke 93%. 4. példa 50 Politetrafluor-etilénnel bélelt, 140ml-es autoklávba 7,2 g orto-klór-fenolt és 0,28 g réz(I)-kloridot viszünk be. Az autoklávot lezárjuk, ammóniával átmossuk, 55 és 7 g ammóniát vezetünk be. Az autoklávot 6 óra hosszat 180 °C-on melegítjük; a nyomás kezdetben 40 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció végén fokozatosan 225 bar-ra csökken. Az autoklávot 120 °C-ra hűtjük, kinyitjuk, és a reakcióelegyhez 16,8 g karbamidot és 0,6 ml vizet adunk. Az autoklávot desztillálás nélkül, atmoszferikus nyomáson 2 óra hosszat 150 °C-on, majd 2 óra hosszat 180 *C-on melegítjük. Ezután 120 "C-ra lehűtjük, a reakcióelegyhez 60 ml n sósavat adunk, majd 20'C-ra való lehűlés után a reakcióelegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisból a benzoxazolont 56% Y-értékkel és 99% DC-értékkel nyerjük ki. Az előbbi eljárást követve, de a reakcióelegyhez csak karbamidot adva a benzoxazolont lényegében azonos kitermeléssel kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) képletű benzoxazolon előállítására azzal jellemezve, hogy o-klór-fenolt fémkatalizátor, előnyösen réz(I)-só jelenlétében 3-40 bar nyomáson, a teljes nyomás 50%-át meghaladó parciális nyomású ammóniagáz alatt, 100 és 250 "C között melegítünk, majd a reakcióelegyhez az oklór-fenolra vonatkoztatva 1 és 15 közötti mólarányban karbamidot adunk és légköri nyomáson célszerűen víz jelenlétében - 80 és 220 °C között melegítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az ammónia parciális nyomása az össznyomás több mint 90%-a. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a karbamid és az o-klór-fenol mólaránya 1,2 és 8 között van. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az első műveletben a reakcióközeg hőmérséklete 140 és 230 °C között van. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a második műveletben a reakcióközeg hőmérséklete 110 és 190 °C között van. 6. Az 1 ; igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reagáltatást - legalább a második műveletben - víz jelenlétében végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)-kloridot alkalmazunk. 8. Az 1. vagy 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióközegben a katalizátor mennyisége 0,5-20 s% az o-klór-fenolra vonatkoztatva. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás azzaljellemezve, hogy a katalizátor mennyisége 2-10 s% az o-klórfenolra vonatkoztatva. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fénysz.edő Üzem (877657/09) 88-0780 — Dubasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 3
