185774. lajstromszámú szabadalom • Védőszerként tiofoszforsav-származékokat tartalmazó csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmények
1 185 774 2 azzal a kikötéssel, hogy ha a nullát, c egyet és Z kénatomot jelent, R2 nem lehet hidrogénatomtól vagy halogénfenil-csoporttól eltérő; a fenilcsoportot egyidejűleg nem helyettesítheti nitro- és trifluor-metilcsoport; ha X és W oxigénatomot és Z kénatomot jelent, akkor R, R1 és R2 közül legalább az egyik metilcsoporttól eltérő; és ha W, X és Z oxigénatomot jelent, R, R1 és R2 közül legalább az egyik fenilcsoporttól eltérő. A találmány tárgya elsősorban fiatal gabonanövények szelektív herbicidek okozta károsodásának csökkentésére vagy kiküszöbölésére vonatkozó új készítmény, mely védőszerként tiofoszforSav-származékokat tartalmaz. A találmány szerinti készítmények triallátot és védőszerként valamely tiofoszforsav-származékot tartalmaznak. A tiokarbamát-herbicidek, mint a diaiiát és triallát, nagyon hasznosak fejlődésben levő haszonnövények egyes gyomjainak irtására. E herbicidek azonban a gyomok elsorvasztásához vagy elpusztításához szükséges mennyiségben alkalmazva olykor károsítják a gabonaféléket is, mivel lelassítják növekedésüket és fejlődésüket. Ezért gyakran nem előnyös tiokarbamát-herbicideket alkalmazni egyes olyan gabonafélék esetében, melyek némelyike fontos árucikk a világ élelmiszer-ellátásában. Emiatt nyilvánvalóan szükség van olyan készítményre, melynek segítségével csökkenthető vagy teljesen kiküszöbölhető a szelektiv herbicidek gabonanövényeket kárositó hatása, de ugyanakkor nem változik az elpusztítandó gyomra gyakorolt herbicid hatás. A korábbi szakirodalomból ismeretes a különböző gabonaneműek herbicid-okozta károsodásának antidotumokkal való csökkentése; az alkalmazott antidotumok a herbicid hatóanyagra valamilyen mechanizmus alapján antagonisztikus vagy közömbösítő hatást fejtenek ki. A karbamát- vagy tiokarbamát-herbicidekkel szembeni „ellenszerek” használatát írja le például a 3 131 509. számú amerikai egyesült államokbeli és a 72/2519. számú dél-afrikai szabadalmi leírás. A 3 131 509. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás különböző hormontipusú növénynövekedés-szabályozó anyagok, például bróm-alkil-vegyületek használatát írja le egyes karbarnátok antagonistáiként. A fenti dél-afrikai szabadalmi leírás szerint különböző acetamid- és karbamátvegyületek használhatók tiokarbamát-herbicidek antagonistáiként. A 4 036 628. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egyes foszfát-, foszfonát- és foszfinátvegyületeket ír le bizonyos tiokarbamát-herbicidek ellenszereiként, de nem tesz említést arról, hogy szerves foszforvegyületek védőhatást fejtenének ki tiokarbamátherbicidekkel szemben. Természetesen a korábbi szakirodalomban sok más vegyületet is hasznos ellenszerként írnak le karbamát- és acetanilid-herbicidekkel szemben. Mégis úgy látszik, hogy szerves foszforvegyületeket nem használtak szélesebb körben tiokarbamátherbicidek ellenszereként. A szerves foszforvegyületek mezőgazdasági alkalmazásával kapcsolatos szakirodalom e vegyületek rovarirtó, lombtalanító, gyomirtó gyomok növekedését gátló vagy gyümölcseltávolító szerként való alkalmazását említi meg. A szerves foszforvegyületek gabonavédelemre történő felhasználását például a 3 879 189., a 3 907 540., a 3 861 899. és a 3 826 640. számú USA- beli szabadalmi leírás közli. A találmány tárgya tehát trioleátol és védőszerként szerves tiofoszforsav-vegyüleleket tartalmazó készítmény. A készítmények elsősorban pázsitfűfélék közé tartozó gabonafélék, például árpa. rizs. repce és búza gyomirtására alkalmasak. A találmány szerint ellenszerként (1) általános képletű szerves foszforvegyületeket alkalmazunk. A képletben a, b és c nullát vagy egyet jelent, de közülük legalább egy nullától eltérő, W, X és Z egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatomot jelent, R, R' és R2jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-13 szénatomszámú alkilcsoport, nitro-(l-6 szénatomos)-alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, halogén-(2-6 szénatomos)-alkenil-csoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, halogén-(1^4 szénatomos)alkil-karbonil-csoport, halogén-(2-6 szénatomos)-alkenil-szulfonil-(I-4 szénatomos)-alkil-csoport, mono-( 1-6 szénatomos)-alkil-amino-csoport, di( 1 -6 szénatomos)-alkil-amino-csoport, halogén-(2-6 szénatomos)-alkeni!-tio-( 1 -4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-aminokarbonil-( 1 -4 szénatomos)-alkiI-csoport, p-amino-szulfonil-fenil-csoport, halogén-fenil-tio-(1^4 szénatomos)alkil-csoport, fenil-, benzil-, alfanitro-metil-benzil-csoport, alfa-metilbenzil-csoport, 1-3 halogénatommal vagy egy 1-13 szénatomszámú alkilcsoporttal, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal, 1-3 halogénatommal, nitro-, ciano-, trifluor-metil- és metil-tiocsoporttal helyettesített fenilcsoport, és az R, R1 és R2 szubsztituensek közül csak az egyik l-piridinil-( 1—6 szénatomos)-alkil-csoport lehet; azzal a kikötéssel, hogy ha a nullát, c egyet és Z kénatomot jelent, R2 nem lehet hidrogénatomtól vagy halogénfenil-csoporttól eltérő; a fenilcsoportot egyidejűleg nem helyettesítheti nitro- és trifluor-metilcsoport; ha X és W oxigénatomot és Z kénatomot jelent, akkor R, R1 és R2 közül legalább az egyik metilcsoporttól eltérő; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2