185773. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás az N-(trifluor-acetil)- N-(foszfonometil)-glicin-tio-származék hatóanyagok előállítására
1 185 773. 2 16,5 g (0,05 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 250 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 11 g (0,1 mól)tiofenol és 10,6 g (0,105 mól) trietil-amin 150 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 1,5 óra múlva szűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A keletkező olaj állás közben kikristályosodik és így 22,1 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil-tio)foszfono-metilj-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 50-52 °C. Analízis Számított: C 47,79; H 4,02; N 2,93; S 13,43% Talált: C 47,52; H 4,24; N 3,05; S 13,38% 2. példa 3. példa 3,3 g (0,010 mól) etil-N-(trifluor-acetiI)-N/diklór-foszfono-metil/-glicin 50 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 0,96 g (0,02 mól) metántiolt és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint 50 ml éterben oldva. A reakcióelegyet éjszakán át 20 °C- on keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, utána magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon etil-N-(trifluor-acetil)N-[bisz(metil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Hexánból való átkristályosítás után a termék 50-52 °C-on olvad. Analízis Számított: C 30,59; H 4,28; N 3,96; P 8,77% Talált; C 30,79; H 4,50; K 3,96; P 8,72°,, 4. példa 3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicin 50 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin és 1,8 g (0,02 mól) butántiol 50 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat 20 °C-on tartjuk, a kapott oldatot szűrjük és a szűrletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk. Az éteres oldatot vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk, amelyet petroléterrel extrahálunk. A petroléteres kivonatokat betöményítjük és így etil-N(trifluor-acetil)-N -[bisz(butil-tio)-foszfono-metil]glicinátot kapunk átlátszó olaj alakjában. nD = 1,4830 Analízis Számított: C 41,18; H 6,22; N 3,20; P 7,08%, Talált: C 40,98; H 6,29; N 3,30; P 6,83%, 5 5. példa 6,6 g (0,02 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicin 175 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 5,6 g (0,04 mól) p-merkaptoanizol és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin 75 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 20 °C-on 12 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szűrletet 3%-os vizes . ammónium-hidroxid-oldattal mossuk. A szűrletet magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradék olajat 0,0065 mbar nyomáson 16 óra hosszat szívatjuk a p-merkapto-anizol nyomok eltávolítása érdekében. Ily módon 8,8 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bio/pmetoxi-fenil-tio/foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában. n“ = 1.5773.. Analízis Számítón: C 46,92; H 4,31; N 2,61; P 5,76%, Talált: C 46,79; H 4.48; N 2.49; P 5.60%, 6. példa 3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklórfoszfono-melil)-glicinát 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1,24 g (0,02 mól) etántiol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 40 ml száraz éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2,9 g etil-N-(trilluoraceti!)-N-[bisz(ctil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk átlátszó olaj alakjában. n% - 1.4857. Analízis Számítolt: C 34.64; H 5.02; N 3.67; P 8,12%, Talált: C 34.50; H 4.90; N 3,74; P 8,08%, 7. példa 3.3 g (0.01 mól) etil-N-(trilluor-acetil)-N- diklórlószfono-metil -glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldalához hozzáadjuk 1.52 g (0,02 mól) izopropántiol és 2.02 g (0.02 mól) trietil-amin 60 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet szűrjük és 3%,-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szántjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2,85 g etil-N-(trifluor-acelil)N-bisz/izopropil-tio/-foszfono-metil]-glicinátot kapunk sárga színű olaj alakjában. n" = 1,4842. Analízis Számított: C 38,14; H 5.66; N 3,42; P 7,57%, Talált: C 38.06; H 5.73; N 3.47; P 7,52%, 8. példa Elil-N-(tri(luor-acetil)-N-[bisz/n-propil-tio - foszfono-metilj-glieinátot készítünk a 7. példában leírt módon, de n-propán-tiolt használunk izopropiltiol helyett. Az etil-N-(trifluor-aeetil)-N-[bisz, npropil-tio/-foszfono-metil]-glieinát sárga színű olaj. n~ = 1,4862. Analízis Számított: C 38,14; H 5,66; N 3.42; P 7,57%, Talált: C 38,24; H 5.83; N 3.61; P 7,51%, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
