185720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eburnánvázas vegyületek előállítására taberszonin vagy dihidrotaberszonin oxidációja útján
1 185 720 2 25 %-os ammónium-hidroxid-oldattal 8 pH-érték- Az át nem alakult dihidrotaberszonin mennyisére lúgosítjuk. A lúgos kémhatású elegyet 25-25 ml ge 0,29 g (58 %), a vinkamin-epivinkamin elegy diklór-metánnal háromszor extraháljuk, a szerves súlya 0,14 g (26,8 %). fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, leszűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. 5 A száraz maradékot 7,5 ml metanolban, az oldat- Szabadalmi igénypontok hoz 2,5 ml vizet és 0,25 ml 2n sósavoldatot adunk, az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat állni 1. Eljárás az (I) általános képletü vinkaminsavhagyjuk, majd csökkentett nyomáson 3 ml térfo- származékok - e képletben gatra bepároljuk. A maradékhoz 10 ml vizet 10 R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot, adunk, pH-értékét 8-ra állítjuk be, majd 5-5 ml R2 és R3 külön-külön hidrogénatomot vagy együtt diklór-metánnal háromszor extraháljuk. Az egyesia két szomszédos szénatom közötti ketíőskötett szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szálést képvisel — rítjuk, leszűrjük és III aktivitású Brockmann-féie és a megfelelő 14-epivinkaminsav-származékok alumínium-oxid oszlopon kromatografáljuk. Ben- 15 előállítására valamely (II) általános képletü taberzol és etanol 98 : 2 térfogatarányú elegyével eluálva szón in-származék — e képletben R1, R2 és R3 0,078 g vinkamin-epivinkamin elegyet kapunk, ami jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt 78 %-os konverziónak felel meg. adóit meghatározás szerintivel — oxidációja és kívánt esetben a 14-epimerek szétválasztására és/ vagy az 14-epi-származék epimerizálása útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü kiindulási vegyületet — ahoi R1, R2 és R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — sav jelenlétében valamely, az oxidálószerre közömbös szerves oldószerben, e reakcióközegben oldódó hatvegyértékü króm- vagy négyvegyértékű mangán -vegyülettel reagáltatjuk. 2 Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hatvegyértékű krómvegyületkénl króm(VI)-oxidot vagy a krómsav valamely sóját, észterét vagy komplexét alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hatvegyértékü krómvegyületként valamely alkálifém-bikromátot, tercbutil-kromátot vagy piridinium-klorokromátot alkalmazunk. 4. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy négyvegyértékü ma ngánvegyületként mangán(IV)-dioxidot vagy káliumpermanganátot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savként sósavat vagy ecetsavat alkalmazunk. 1 db ábra 10. példa 0,8 g terc-butilalkoholt és 16 ml n-hexánt elegyítünk és az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz keverés közben 0,4 g króm-trioxidot adago- 25 lünk, az így kapott oldatot 1 g szilárd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, ez a szűrlet az oxidálószer. 0,5 g dihidrotaberszonin bázist 50 ml diklórmetánban oldunk, az oldathoz 5 ml jégecetet adunk 30 és 0°C-ra hűtjük, majd hozzáadjuk az. előzőleg elkészített terc-butil-kromát-oldatot. Az elegyet fél órán át keverjük, majd 12,5 ml tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatot öntünk hozzá. A szerves fázist a vizes fázistól elválasztjuk, a vizes fázist 35 kétszer 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, az egyesített szerves fázist szilárd vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd szűrjük. A szürletet a továbbiakban a 3. példában megadott módon kromatografáljuk. 40 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Hinter Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari cs Sokszoiosító Kisszövetkezet 5
