185687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-piron-származékok előállítására
1 185 687 2 80°C-ra melegítjük és 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióé)egyet ezt követően szobahőmérsékletre hűtjük, a pH-t 2,1-re állítjuk és az elegyet 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket vízzel, majd telített konyhasóoldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szerves oldatot szűrjük és bepároljuk. így sötét színű szilárd anyagot kapunk, amelyet metanolból kétszer átkristályosítunk, így 8,06 g (30%-os kitermelés) fehér színű szilárd anyagot kapunk. Szublimálással tiszta termékhez jutunk. Op. 157—159°C. Analízis CsHioOj képletre: Számított: C 62,33; H 6,54%; Talált: 0 62,05; H 6,44%. NMR (CDCI3 delta): 6—CH310, 2,33 (3H, s); 2-CH3, 1,30 (3H, t); 2—CH2—, 2,75 (2H, quartet), 5H, 6,23 (1H, s). 22. példa 2,6 dimetil-3-hidroxi-4H-piran-4-on előállítása Egy 3-nyakú gömblombikba 28 ml vizet és 38 ml metanolt töltünk, majd az elegyet — 15°C-ra hűtjük. Az oldathoz egyidejűleg 0,167 mól 5-metil-2-(or-hidroxi-etil)-furánt (J. Org. Chem., 26., 1673. 1960) és 0,416 mól klórt adunk. A hőmérsékletet — 15°C és 10°C között tartjuk a hozzáadás alatt. Ezután a reakcióelegyet 30 perc alatt szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A lehűlt oldat pH-ját 2,1-re állítjuk be és 3 X 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat egyesítjük, vízzel és konyhasó-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Maradékként sötét olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk, eluálásra 95:5 arányú metilén-klorid-etil-acetát-elegyet használva. A terméket, amelyet bepárlással különítünk el, metanolból átkristályosítjuk, és így vörösessárga szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 25%. Szublimálással fehér színű kristályokhoz jutunk. Op. 161—163°C. Analízis GHsOí képletre: Számított: C 59,99; H 5,75%; Talált: C 59,83; H 5,82%. NMR(CDCl3, delta): 6—CH3, 2,33 (3H, s); 2—CHj, 2,26 (3H, s); 5—H, 6,10 (1H, s). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű 3-hidroxi-gamma-piron-származékok előállítására — az (I) általános 5 képletben — R 1—4 szénatomos alkilcsoport, és — R’” hidrogénatom-, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű furfuril-alkohol-származékot — a képletben R és R’” a 10 fenti- vizes oldatban vagy víz és szerves segédoldószer elegyében, — 50°C és 50°C közötti hőmérsékleten legalább két egyenértéknyi mennyiségű klórral, brómmal, bróm-kloriddal, hipoklórossavval, hipobrómossavval, vagy ezek elegyével reagáltatjuk, és a keletke- 15 ző (II) általános képletű 4-halogén-dihidro-pirán közbenső vegyületet — a képletben R és R’” a fenti, és X klór- vagy brómatom — a hidrolízis teljes befejeződéséig 70—160°C hőmérsékleten, savas, vizes oldatban melegítjük. 20 (Elsőbbsége: 1976. 08. 02.) 2. Eljárás (I) általános képletű 3-hidroxi-gamma-piron -származékok előállítására — az (I) általános képletben: — R 1—4 szénatomos alkilcsoport, és 25 _ R’ ’ 1—4 szénatomos alkilcsoport-, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű furfuril-alkohol-származékot — a képletben R és R’” a fenti -vizes oldatban vagy víz és szerves segédoídószer elegyében — 50°C és 50°C közötti hőmérsékleten leg- 30 alább két egyenértéknyi mennyiségű klórral, brómmal, bróm-kloriddal, hipoklórossavval, hipobrómossavval, vagy ezek elegyével reagáltatjuk, és a keletkező (II) általános képletű 4-halogén-dihidro-pirán közbenső vegyületet- a képletben R és R”’ a fenti, és X 35 klór- vagy brómatom- a hidrolízis teljes befejeződéséig 70—160°C hőmérsékleten, savas, vizes oldatban melegítjük. (Elsőbbsége: 1976. 09. 09.) 40 45 50 2 db ábra 7
