185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
18-5 682 2 kloridban 10 g (0,081 mól) 2-fluor-benzaldehidet reagáltatunk 9,6 g (0,097 mól) trimetilszilil-karbonitrillel 300 mg cink-jodid jelenlétében. A reakciót 16 órán át végezzük, ilymódon 16,1 g (89%-os kitermelés) 2-(2- fluor-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk olajos anyagként. m/e: 223. A metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az alábbi hullámhosszakon látszik elnyelési maximum: 1709, 1621, 1600, 1176 cm-1. 8. példa Az etil-2-(2-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 400 ml etanolos hidrogén-kloridban 16 g 2-(2-fluor-fenil)-2- trimetilsziloxi-aceto-nitrilt átalakítunk etil-2-(2-fluorfenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. A kapott termék súlya 14,9 g (kitermelés 89%). Az előállított vegyület 129—131°C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. Elemanalízis C10H12O2NF+ HCl-re : számított: C: 51,40; H: 5,61; N: 6,00%; mért: C: 51,22; H: 5,27; N: 6,16%. 9. példa Az 5-(2-fluor-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása S4j>^jpgadpttak szerint járunk el, azzal a ^.ó^n^hszpbahőmér-Ily. ml tétrahiírÖ’-furánbari 14,5 g (0,062 mól) etil-2-(2-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogénkloridot alakítunk át, a nyersterméket pedig toluolból kikristályosítjuk. Ilymódon 7,32 g (kitermelés 60%), 129—131 °C hőmérsékleten olvadó 5-(2-fluor-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Elemanalízis GjHsCbNF-re: számított: C: 55,38; H: 3,10; N: 7,18%; mért: C: 55,25; H: 3,23; N: 7,15%. klór-2-metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt 250 ml telített etanolos hidrogén-kloridos reakcióelegyben, szilárd halmazállapotú etil-2-(5-klór-2-metoxi)-2-hidroxi-etán-imidát-hidroí; gén-kloriddá alakítunk. A hidrogén-kloridos sót szabad bázissá alakítjuk olymódon, hogy a terméket metilén-klorid és telített nátrium-bikarbonát-oldat elegyével extraháljuk. A metilén-kloridos réteget még kétszer bikarbonátos oldattal mossuk, majd a mosást i 0 só-oldattal megismételjük, ezután magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és desztilláljuk, amiután viszkózus, olajos desztillációs maradékként 5,62 g (kitermelés 70%) szabad bázist kapunk, m/e: 245/243. IS A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum: 1672, 1493 cm-1 B/ módszer 20 100 ml etanolt jeges vízfürdőben lehűtünk, és 1 percen át hidrogén-kloriddal telítjük. Az így kapott hideg, etanolos hidrogén-kloridhoz 4 g 2-(5-klór-2-metoxi)-2-trimetilszilil-acetonitrilt adunk. A nitril oldására 50 ml széntetrakloridot adagolunk, és 2 percen át 25 keverjük a hideg reakcióelegyet. Ezután szárazra desztilláljuk, amiután desztillációs maradékként 2,58 g, 71—74°C hőmérsékleten olvadó, 5-klór-2-metoxibenzaldehid-cianohidrint kapunk. Ezt kloroform és hexán elegyéből kikristályosítva, tiszta cianohidrint 30 kapunk, ez 72—74°C hőmérsékleten olvad. 10 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 0—5°C hőmérséklet között 200 mg 5-klór-2-metoxi-benzaldehid-cianohidrint oldunk, az oldatot 4 órán át 0°C hőmérsékleten tartjuk. Ezután desztilláljuk, amiután v desztilációs maradékként megkapjuk a nyersterméket. Ezt etanoll és éter elegyéből kikristályosítva, 256 mg (kitermelés 91%) tiszta, etil-2-(5-klór-2-metoxi-fenil)-2-hidroxi -et án-imidát-hidrogén-kloridot kapunk. Az előállított vegyület 142—144°C hőmérsékleten bomlás közben olvad, m/e: 245/243. 10. példa A 2-(5-klór-2-metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása 12. példa A 2-(5-klór-2-metoxi-fenil)-oxazolldin-2,4-dion előállítása A 7. példában megadottak szerint eljárva, 100 ml metilén-kloridban 6 g (35 mmól) 5-klór-2-metoxibenzaldehidet reagáltatunk, 4,16 g (42 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel, 200 mg cink-klorid jelenlétében. - ^'.reakcióelegyet 50 ml metilén-kloriddal hígítjuk, az V&óÍáiás előtt, amiután olajos anyagként 9,1 g (kitermelés 97%) 2-(5-klór-2-metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxiaceto-nitrilt kapunk, m/e: 271/269. Infravörös abszorpciós spektrum (metilén-kloridos Oldatban): 1613, 1493, 1105 cm"1. 11. példa Az etil-2-(5-klór-2-metoxi)-2-hidroxi-etán-imidát előállítása A/ módszer A 9. példában megadottakat ismételjük meg, azzal ot; a különbséggel, hogy két ekvivalens trietil-amint használunk, és a terméket jégen való hűtést követően metilén-kloriddal extraháljuk. Ily módon 250 ml tetrahidro-furánban 5,5 g (0,023 mól) etil-2-(5-klór-2-metoxi-fenil)-2-hidroxi-etán-imidátot alakítunk át, majd : toluolból kikristályosítva a terméket, 3,81 g (kitermelés 69%), 178—180°C hőmérsékleten olvadó, 2-(5- klór-2-metoxi-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. m/e: 243/241. Elemanalízis CioHsíXNCl-re: ön számított: C: 49,70; H: 3,34; N: 5,80%; mért: C: 50,05; H: 3,46; N: 5,82%. A/ módszer B/ módszer A 2. példában megadottak szerint eljárva, 9 g 2-(5 6b 350 mi tetrahidrofuránban 14.2 g (0,05 mól) etil-2-
