185671. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás cikloalifás oxo- és hidroxi-amino-származékok előállítására
1 185 í 71 2 A találmány tárgya eljárás cikloaiifás oxo- és hidroxi-amino-származékok előállítására. A 2919495. sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból különböző eljárások ismeretesek az (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítására. A (I) általános képletben: — X jelentése karbonilcsoport vagy hidroximetilén-csoport; — R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport; — R3 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport; és — Rí jelentése adamantilcsoport vagy telített vagy egyszeresen telítetlen, 3—16 szénatomos cikloalkilcsoport, amely 3—16 szénatomos cikloalkilcsoport egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy halogénatommal is szubsztituálva lehet. Ezen eljárások legfontosabbja szerint (IV) általános képletű amint — R3 jelentése az előbb megadottakkal azonos — reagáltatunk olyan cikloalkilszármazékkal, amelynek (V) általános képletében — X, Rí és Rjjelentése az előbb megadottakkal azonos; — E jelentése metiléncsoport vagy hidrogénatom és egy olyan csoport, amelynek -CHíRjRb általános képletében R* és Rt, kismolekulájú alkilcsoportok, összekapcsolódva, amelyek gyűrűt is alkothatnak, vagy E jelenthet két hidrogénatomot is, ha X jelentése karbonilcsoport. Formaldehid vagy formaldehidet szolgáltató anyag jelenlétében dolgozunk és adott esetben a kapott vegyületekben egy izolált kettőskötést és/vagy egy karbonilcsoportot redukálunk. A 2919495. sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban megadott más eljárások körülményesek, és a technikai előállítás szempontjából gyakorlatilag nem jönnek számításba. A találmány szerinti új eljárást az jellemzi, hogy (II) általános képletű N.N’-metilén-bisz-oxazolidinszármazékot — R3 jelentése az előbb megadottakkal azonos — (III) általános képletű ketonnal — Rí és Rí jelentése az előbb megadottakkal azonos — reagáltatunk sav vagy savas ioncserélő jelenlétében és adott esetben az így kapott, Rí helyén egy kettőskötéssel rendelkező csoportot és/vagy X helyén karbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületben a kettőskötést és/vagy a karbonilcsoportot redukáljuk, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű terméket savaddiciós sóvá alakítjuk át, mimellett kívánt esetben a védőcsoportot tartalmazó kiindulási anyagot alkalmazzuk, amely védőcsoportot az előállítási reakció során vagy után lehasítunk. A találmány szerinti eljárás új módszer a (I) általános képletű vegyületek előállítására. Jobb a kitermelés, és egyszerűbben végrehajtható, mint az eddig ismert eljárások. A (I) általános képletben R2 jelentése előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoport, különösen metil- vagy etilcsoport. A telített vagy telítetlen 3—16 szénatomos cikloalkilcsoport előnyösen 3—12 szénatomot, célszerűen 3—8 szénatomot tartalmaz. Amennyiben ez a cikloalkilcsoport szubsztituált, akkor előnyösen egy vagy két azonos illetve különböző szubsztituensről, például metil-, etil-csoportról, klór-, bróm- és/vagy fluoratomról van szó. A találmány szerinti eljárást például 1 mól (II) általános képletű vegyület és 2—3 mól, célszerűen 2,3— 2,5 mól (III) általános képletű keton reagáltatásával valósítjuk meg, sav jelenlétében, oldószerben, 20°C és 150°C közötti hőmérsékleten. Az eljárást általában valamilyen inert oldó- illetve szuszpendálószerben 5°C és 250°C, előnyösen 20°C és 150°C, különösen 40° C és 90°C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Oldószerként például a következők jönnek számításba: rövidszénláncú alifás alkoholok (etanol, metanol, izopropanol, propanol), telített aliciklusos és ciklusos éterek (dioxán, tetrahidrofurán, dietil-éter), rövidszénláncú alifás ketonok (aceton), rövidszénláncú alifás szénhidrogének vagy halogénezett szénhidrogének (kloroform, 1,2-diklór-etán), aromás szénhidrogének (benzol, xilol, toluol), ecetsav, víz illetve ezek elegyei. A reakcióelegyet mindenesetre meg kell savanyítani, előnyösen ásványi savakkal, például hidrogén-kloriddal, hidrogén-bromiddal, kénsavval, foszforsawal. Alkalmazhatók azonban erre a célra szerves savak és savas ioncserélők is. Szerves savként például a következők jönnek számításba: telített és egyszeresen telítetlen 1—4 szénatomos alifás mono- és dikarbonsavak , így hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, maleirisav, fumársav: aromás karbonsavak, így benzoesav, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzoesavak; vagy alifás illetve aromás szulfonsavak, így metánszulfonsav, etánszulfonsav, benzolszulfonsav, toluolszulfonsav (például p-toluolszulfonsav). Ezelcnek a savaknak az elegyei is használhatók. Savas ion cserélőként például olyanok jönnek számításba, amiket K. Dorfner Ionenaustauscher című könyvében (De Gruyter kiadó, 3. kiadás, 1970), E. Helfferich Ionenaustauscher című művének 1. kötetében (Verlag Chemie, 1959) vagy a Römpps Chemie Lexikon (1976) 3. kötetében az 1616—1618. oldalakon említenek. Olyan szerves ioncserélőkről van szó például, amelyeknek aktív, azaz ionképző csoportja karboxilcsoport vagy valamilyen szerves savból leszármaztatható csoport, így például a szulfonsavcsoport (-S03H) vagy a foszforsavcsoport, míg a nagymolekulájú váz (mátrix) valamilyen műgyantából (akrilgyanta, polisztirolgyanta, sztirol-divinilbenzol kopolimer, sztirol-akrilsav kopolimer, divinil-benzol-polimer, vinil-benzol-polimer, fenol és formaldehid kondenzációs termék) áll. Továbbá számításba jönnek még: savas cellulóz-, keményítő- és dextránioncserélők, így zeolitok és alumínium-szilikátok. A reakcióoldat illetve a reakcióelegy pH-értékének 1—6, előnyösen 2—3 között kell lennie. A reakcióoldal illetve a reakcióelegy pH-értékének 1—6, előnyösen 2—3 között kell lennie. A (II) általános képletű kiindulási anyagok például úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű (feniletil)-amin-származékot reagáltatunk formaldehiddel. Formaldehid helyett valamilyen szokásosan használt formaldehidet szolgáltató anyagot is alkalmazunk. A reagáltatást oldó- vagy szuszpendálószerben, 20°C és 180°C közötti, célszerűen 30°C és 150°C közötti hőmérsékleten végezzük. Oldó- illetve szuszpendálószerc, 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
