185647. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-1,2,4-triaizol-származékok előállítására

1

185 647

2

3-Etil-5-{4-metoxi-fenil)-4-(3-trifluormetil-fen il)-4H-1,2,4-triazol előállítása

Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 43,11 g m-trifluormetil-anilint, 150 cm3 o,o-diklórbenzolí, 4,4 cm3 foszfor-trikloridot és 10 g 4-metoxibenzoesav-2-(l-oxo-propil)-liidrazidot használunk fel. 6,65 g 3-etil-5-(4-metoxi-fenil)-4-(3-trifluormetil-fenil)- 4H-l,2,4-triazolt kapunk; op.: 140 °C.

4. példa

5. példa

4-(4-Klór-fenil)-3-etil-5-(4-metoxi-fenil)-4H-l,2,4- tríazol előállítása

Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 34,14 g p-klór-anilint, 150 cm3 o,o-diklór-benzolt,

4,4 cm3 foszfor-trikloridot és 10 g 4-metoxi-benzoesav-2-(l-oxo-propil)-hidrazidot használunk fel. 8,2 g 4-(4- klór-fenil)-3-etii-S-(4-metoxi-fenil)-4H-l,2,4-triazoit kapunk; op.: 175—176 °C.

6. példa

3-Etil-5-(4-m e foxi-fen il)-4-fenil-4H-1,2,4-triazol előállítása

3 5 g 4-metoxi-benzoesav-2-(l-oxo-propíl)-hidrazid,

22,5 g foszforsav-anhidrkl és 200 cm3 anilin elegyét közömbös atmoszférában 2 órán át 160 ''C-on tartjuk, majd az anilin legnagyobb részét csökkentett nyomáson iepároîjuk. A maradékot éter és vizes ammónia-oldat elegyében felvesszük, a vizes fázist elválasztjuk, és az éteres fázist vízzel mossuk. Ezután az éteres fázist szárítjuk, bepakoljuk, majd a maradékot átkristályosítgs céljából 600 cm3 ciklohexán és 150 cm3 benzol elegyében melegítés közben oldjuk, az oldatot aktív szénnel derítjük, szűrjük, és körülbelül 250 cm3 végtérfogatra bepároijuk. A koncentrátumból 10 g kristályos 3-etil-5-(4meíoxifenil) 4-feníi-4H-1,2,4-triazol válik ki; op.: 118 °C.

7. példa

3-Etil-5-(4-metoxi-fenil)-4-fenil-4H-l,2,4-triazolhidroklorid előállítása

A 6. példa szerint előállított 5,1 g 3-etii-S-(4-metoxiíeni3)-4-fenil-4H-l,2,4-triazolt 5,1 ont3 eíanolban oldjuk, és az oldathoz 2,85 cm3 6,4 n etanolos sósavoldatot, majd kevés izopropil-étert adunk. Az elegyet szűrjük, a szilárd anyagot izopropií-éterrel többször eldörzsöljük, majd szárítjuk. A terméket átkristályosítás céljából 350 cm3 tetrahidrofuránban oldjuk, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, majd az oldatot 75 cm3 végtérfogatra bepároljuk. A koncentrátumot hűtjük, a kivált terméket leszűrjük, tetrahidrcfuránnal mossuk, majd szárítjuk.

3,3 g 3-etil-5-(4-metoxi-fenil)-4-feniî-4H-1,2,4-triazolhidrokloridot kapunk; op.: körülbelül 150 °C (bomlás közben).

4

3-(4-Metoxi-fenil)-4-fenil-5-metil-4H-l,2,4-triazol előállítása

Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban

26,3 cm3 anilint, 150 cm3 o.o-diklór-benzolt, 4,65 cm3 foszfor-trikloridot és 10 g N-(4-metoxi-benzoil)-N'-acetilhidrazint (a J. Org. 19, 194-201 (1954) közlemény szerint előállított termék) használunk fel. 7,1 g 3-(4- metoxi-fenil)-4-fenil-5-metil-4H-l ,2,4-triazolt kapunk;

op.: 140-141 °C.

S. példa

9. példa

3-Etií5-{4-metoxi-fenil)~4-(‘4-nitro-fenil)-4H-l,2,4-triazol előállítása

A. lépés: 4-Meíoxi-N-(4-nitro-fenil)-benzol-karbohidrazon-amid előállítása

10 g 4-metoxi-4'-nitro-tiobenzanilid (az Ann. Chem. 716, 209-211 (1968) közlemény szerint előállított termék), 100 cm3 etanol és 15 cm3 hidrazin hidrát ■.■legyét visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd a terméket elkülönítjük, eianollal mossuk, és csökkentett nyomáson 80 °C-on szárítjuk. 7,9 g 4-metoxi-N-(4nítro-fenil)- i enzol-karbohidrazon-amidot kapunk; op.: 104 °C,

B. lépés: 4-Metoxi-N-(4-nitro-fenil)-N'-(l oxo-propil)-benzol-karbohidrazon-amíd előállítása

1,4 g, az A. lépés szerint kapott termék 14 c.m3 vízmentes benzollal és 0,4 cm3 piridjnnel készített szuszpenziójához lassú ütemben 0,65 cm3 propionsav-anhidridet adunk, és az elegyet 30 percig keverjük. A terméket elkülönítjük és benzollal mossuk, 1,45 g 4-metoxi-N-(4- n:tro-fenil)-N'-( 1-oxo-propil)-benzolkarbohidrazon-amidot kapunk; op.:200°C.

C lépés: 3“Etil-5-(4-metoxi-fenil)4-(4-nitro-fenil)-4H-l,2,4 tríazol előállítása

1,2 g, a B. lépés szerint előállított terméket a gázfejlődés megszűnéséig 250—300 °C-on tartunk, majd a terméket lehűtjük, etanollal mossuk és szárítjuk. 0,9 g 3-c:til-5-(4-metoxi-fenil)-4-(4-nitro-fenil)-4H-l,2,4-triazolt kapunk; op.; 178 °C.

10. példa

34-Bisz ( 4-metoxi-fenil)-5-propil-4H-l, 2,4-triazol löállítása

31,27 g anizidin 100 cm3 dikiór-benzollal készített oldatát 4,1 cm3 foszfor-íriklorid 50 cm3 dikiór-benzollal készített oldatával elegyítjük, az elegyet 5 perc alatt 100 °C-ra melegítjük, majd 15 percig ezen a hőmérsékletei tartjuk. Az ekgyhez 10 g 4-metoxi-benzoesav-2- (l-oxo-butil)-hidrazidot adunk, és a reakcióelegyet 15 perc alatt felforraljuk. Az elegyet 3 órán át forraljuk, majó 60 °C-ra hűtjük és jégre öntjük. A kapott elegyet szűr ük, a szűrletet dekantáljuk, és a szerves fázist sósavoldattal és vízzel extraháljuk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd pH = 5 érték eléréséig nátrium-5

10

15

20

25

30

35

40

45

5G

55

60

65