185641. lajstromszámú szabadalom • Folyékony gyomirtószer-keverék
1 185(41 2 A találmány olyan folyékony gyomirtószer-keverékre vonatkozik, amely piridazon-származékot és biszkarbamát-származékot savamidban oldva tartalmaz. Ismeretes, hogy az l-fenil-4-amino-5-klór-6-piridazont (kloridazon) gyomirtószerek hatóanyagaként alkalmazzák (1 105 232 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Az is ismert, hogy a 3-metoxi-karbonilammo-fenil-N-(3’-metil-fenil)-karbamátot (fenmedifám) gyomirtószerek hatóanyagaként alkalmazzák (1567 151 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 1 173 753 számú brit szabadalmi leírás). Ismeretes továbbá, hogy a kloridazon és a fenmedifám keverékét használják fel gyomirtószerek hatóanyagaként (1 642 216 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Leírták a kloridazon N-metil-pirrolidonban való oldását is (1 216 010 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Olyan szakirodalmi forrás is ismert, amelyben a kloridazon és fenmedifám keverékének N-metilpirrolidon és morfolin elegyében való oldását teszik közzé (1 642216 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). A gyoniirtószerek hatóanyagai hatás-spektrumának növelésére két vagy több önálló hatóanyagot tartalmazó két vagy több készítményt valamilyen edényben összekevernek (tartálykeverék) vagy a hatóanyagok keverékét egy készítménnyé dolgozzák fel. A tankkeverék a két hatóanyagot tartalmazó két készítmény keverékének az alkalmazási koncentrációra beállított vizes hígítása* és a készítmény emulziókoncentrátum (folyékony), szuszpenzió-koncentrátum (folyékonyszilárd) vagy permetpor (nedvesíthető por, szilárd) lehet. Ilyen tartálykeverékeknél az alkalmazott készítmények egymással való keverhetősége gyakran okoz nehézséget. Mivel a készítmény jellegét a hatóanyag fizikai-kémiai tulajdonságai határozzák meg, ezektől a tulajdonságoktól függ az oldószer és a segédanyagok, például emulgeátorok, diszpcrgáiószerek, nedvesítőszerek megválasztása is. Két különböző, de azonos jellegű készítménynél is tartálykeverék esetén összeférhetetlenség jelentkezhet. A következmény többek között túrósodás, koaguláció, aggregáció, csapadékképződés, amely a keverék kijuttatását - permetezését. - lehetetlenné teszi. Keveréket tartalmazó készítményénél viszont legalább két hatóanyagot tartalmazó egyetlen készítményből indulnak ki, és ez emulziókoncentrátum, szuszpenziókoncentrátum vagy permetpor (nedvesíthető por) lehet. £zek a készítmények vízzel hígítva közvetlenül a felhasználáshoz kívánt koncentrációjú permetlevekké alakíthatók. Elvileg különböző hatóanyag-típusok bármilyen kombinációja lehetséges. Két vagy több hatóanyagot tartalmazó azonos jellegű készítmény előállíthatóságát azonban az oldhatóságban, az olvadáspontban, a fajlagos tömegben, valamint a stabilitásban mutatkozó különbségek jelentősen befolyásolják, illetve lehetetlenné teszik. További nehézség rejlik az alkalmas, egységes segédanyagrendszer, így emulgeátor, nedvesítő- vagy diszpergálószer és az összekeverendő hatóanyagok összehangolásában. Különösen nehéz a különböző oldószerekben szélsőségesen eltérő oldhatósági! két vagy több szilárd hatóanyagot tartalmazó folyékony készítmény (emulziókoncentrátum) kidolgozása, és stabilitási okokból az egyik hatóanyag már az oldószer megválasztását is alapvetően korlátozhatja. További nehézséget jelent ilyen keverékek emuízióstabilitása, például a különböző hatóanyagoknak eltérő oldhatóságukra visszavezethető kristá- 2 lyosodásí hajlama a permetlében felhasználáskor (permetezéskor) zavaró lehet. A hatóanyagok kristályosodási hajlama annál fokozottabb, minél jobban oldódik az oldószer vízben, mivel az oldószer vízzel való hígításakor nem emulzió, hanem vizes oldat képződik, amelyben viszont a hatóanyagok már nem oldódnak és így kikristályosodásra hajlamosak. Az említett nehézségek elsősorban a kloridazon és fenmedifám keverékét tartalmazó, köztudottan jó gyomirtó hatású készítményeknél jelentkeznek (1 642 216 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). A találmány tárgya piridazon-származékot és biszkarbamát-származékot oldószerben tartalmazó, stabil emulziókoncentrátum alakjában lévő folyékony gyomirtószer. A píridazon-származékok csak rendkívül poláris, emulziókoncentráíumokhoz kevésbé alkalmas oldószerekben, például dimetil-formamidban, N-metil-pírrolidonban és dimetil-szulfoxidban oldódnak megfelelő mennyiségben; a biszkarbamát-származékok az említett oldószerekben ugyan nagyon jól oldódnak, de rendkívül instabilak, és csak izoforonnal vagy ciklohexanonnal érhető el a megfelelő stabilitásuk, azonban az utóbbi oldószerekben a piridazon-származékok alig vagy egyáltalán nem oldódnak, így ezekhez a hatóanyagokhoz alkalmatlanok. A két oldószer típus elegye elvileg ugyan elképzelhető, de a poláris alkotórész részarányát olyan nagyra kell választani, hogy ismét a biszkarbamát-származékok stabilitása lesz elégtelen vagy a piridazonszármazékok oldhatósága romlik. A következő. I. táblázatban a kloridazon és egy biszkarbamát-szánnazék, a 3-etoxi-karbonil-amino-fenil-N(3’-klór-4’-f]uor-fenil)-karbamát különböző oldószerekben való oldhatóságát mutatjuk be. . (a) képletű vegyület: l-fenil-4-amino-5-klór-6-piridazon, (b) képletű vegyület: 3-etoxi-karbonil-amino-fenil-N-(3'k1ór-4'-fluor-fenil)-karbamát. /. táblázat Oldhatóság, súly% g Az oldószer anyag 100 g oldatban vízoldható-Oldószer szobahőmérsékleten, sága, súly.% 20 °C oldószer (a) (b) vízben zoforon 6,0 33,7 1-2 1 iklohexanon 7,0 35,0 3-4 N-metil-pirrolidon 22,5 30,8 100 dimetil-szulfoxid 29,3 55,3 100 chmetil-formamid 22,1 47,2 100 A II. táblázatban a (b) képletű biszkarbamát-származék különböző oldószerekben való stabilitását mutatjuk be. Az (a) képletű piridazon-származék stabilitását ezek az oldószerek nem befolyásolták. A kísérletekben a hatóanyagot 0,002 mólos koncentrációban alkalmaztuk. Az analízist nagynyomású folyadék-kromatografálással végeztük. Ha figyelembe vesszük, hogy a készítményeket 1-2 évig 30—40 °C-on bomlás nélkül kell tárolni, a fenti acatok megvilágítják a piridazon-származékot biszkrrbamát-származékkal együtt tartalmazó készítmények 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
