185623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-acil-N'-fenil-karbamidok és tiokarbamidok előállítására
1 185 623 2 Sággal rendelkeznek, s előkészítés nélkül közvetlenül felhasználhatók porozószerek, nedvesíthető porkeverékek, szuszpenziók, csávázószerek készítésénél. Alkalmasak önmagukban és egymással kombinálva, valamint töltőanyagokkal, diszpergáló-, nedvesítő-, tapadást fokozó, stabilizáló- stb. szerekkel együtt növényvédelmi célú felhasználásra. A találmányunk szerinti eljárás kivitelezhető szakaszosan, félfolyamatosan és folyamatosan. Módszerünk különösen előnyös és jelentős a nagyipari folyamatos gyártásoknál, ahol a fokozott reakciósebesség miatt, kis tartózkodási idő mellett nagy gyártóteljesítményt biztosít. Találmányunk eddig mások által nem alkalmazott új megoldáson alapszik. Nagyfokú technikai haladást jelent, mert felismerve a reakciómechanizmust befolyásoló tényezőket, az ionos anyagok, a víz, a pH szerepét, annak reakciókinetikai kihatását, továbbá a víz mikronizáló, tisztító hatását, dolgoztuk ki eljárásunkat, amellyel 90 % feletti hozamot és közel 100 %-os minőséget értünk el. Jelentős azért is, mert nagyipari alkalmazása az eddig ismert más eljárásokhoz viszonyítva praktikusabb, gazdaságosabb. Eljárásunk részleteit, találmányunk alkalmazási módját az alábbi példákon mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört csak azokra korlátoznánk. /. példa 2-(3-mctoxi-kíirb<mil-2 lio-karbamido)-aniUn előállítása 57 sr orto-fenüén-diamin, 1 sr foszforsav, 119 sr dioxános és 150 sr vizes oldatához 0-5 °C-on, keverés közben 90 perc alatt hozzácsurgatjuk 70 sr metoxi-karbonil-izo-tio-cianát 240 sr dioxános oldatát. Az 5,5-ös pH-jú reakcióelegyet 45 percig 0-5 °C-on keverjük, majd 5 %-os szódaoldattal semlegesítjük. A reakciókeveréket szűrjük, az enyhén sárgás, kristályos terméket vízzel ionmentesre mossuk, szárítjuk. Súlya: 108 sr. Hozam: 91 %. Olvadáspontja: 183,5-185 °C. 2. példa 1 - Fen il-3- meto.xi - karbonil-karbamid előállítása 50 tfr acetonban oldott 8,1 tfr klórhnngyasav-metilészter és 0,15 tfr piridin elegyéhez 20 perc alatt 6 sr ammónium-cianátot adagolunk. A kristályszuszpenziót 20-25 °C-on 20 percig kevertetjük, majd 0-5 °C-on 30 perc alatt 30 tfr aceton—víz 3:1 arányú elegvében oldott 8,2 sr anilint adagolunk hozzá. Az 5-ös pH-jú reakciókeveréket egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk, szűrjük, vízzel kloridionmentesre mossuk, szárítjuk. A termék súlya: 15,6 sr, termelés: 91,6 %, olvadáspontja : 142,5-144 °C. 3. példa l ,2-Bisz-(3-metoxi-karbonil-2-tío-karbamido)-benzol előállítása Négy egységből álló keverős, belső és külső hűtőfelülettel ellátott kaszkád rendszer első tagjába adagolószivattyúklaí betáplálunk 1 % piridintartalmú acetont 150 trf/ó, Hór-hangyasav-metilészíert 81 tfr/ó és egy csigás adagolóval amniónium-rodanidot 76 sr/ó sebességgel. A reakciókeveréket hűtéssel 15-25 "C-on tartjuk, miközben a négy reaktoron 25 perces tartózkodási idővel átáramlik az. A negyedik reaktorból kifolyó keveréket egy c'f tagból álló második keverős kaszkád rendszerbe tápláljuk, ahol 0-10 °C-on 150 tfr/ó aceton és 150 tfr/ó víz elegyben oldott 47,5 sr/ó orto-fenilén-diaminnal reagáltatjuk. Az 5,5-ös pH-jú reakciókeverék 60 perces tartózkodási idő után egy semlegesítő-, majd szűrőberendezésbe jut, amelyből a kristályos terméket mosás, szárítás után 142 sr/ó sebességgel nyerjük. Hozam: 94,4 %. A termék olvadáspontja: 180-182 °C. 4 példa 1,2-Bisz-(3-eloxi-karbonil-2 tio-karbatnido)-benzol előállítása Egy áramlási körbe kapcsolt keringetőszivaftyűból és két nagy hűtőfelülettel ellátóit keverős reaktorból álló rendszer (ahol a két készülék térfogataránya = 1:3) kisebbik egységébe 50 tfr acetonban 37 tfr klórhangyasav-etilésztert oldunk, majd ebbe a reagenságyba folyamatosan 100 tfr acetonban oldott 30 sr ammónium-radanid és 1 tfr piridin elegjét adagoljuk szobahőmérsékleten 65 tfr/ó sebességgel úgy, hogy a reakciókeveréket a kisebb reaktorból túlfolyón keresztül a nagyobbá áramoltatjuk, majd az utóbbi aljáról a keringetőszivattyúvsl azt a kisebbikbe visszatápláljuk. 30 perces tartózkodási idő elteltével 0 °C-ou ebbe a keletkezett reakcióágyba 200 tfr aceton-víz 1:1 arányú elegyében oldott 1? sr o-fenilén-diamint adagolunk folyamatosan 200 tfr/ó sebességgel. A keverék kémhatását (pH= 5,5) egy sernlegesítőben nátrium-karbonát oldattal pH = 7-re állítjuk be, majd szűrjük, kloridion-mentesre mossuk, szárítjuk. Súlya: 59,8 sr, hozam: 92 %,olvadáspontja: 192-194°C. 5. példa !-klór-2-(3-metoxi-karbonU-2-tio-karbamido)-benzol előállítása 75 tfr vízmentes acetonhoz 0,75 tfr piridint adunk, majd az oldatot 0-2 °C-ra hűtve 20 tfr klór-hangyasav-metil - -észtert csurgatunk hozzá. A hideg oldathoz keverés közben 19 sr ammónium-rodanidot adunk. A sárgás kristályszuszpenziót 20 percig keverjük, miközben a hőmérséklet 23—25 °C-ra emelkedik. Ezt követően a 0-2 °C-ra hűtött keverékbe 20 perc alatt 28 sr orto-klór-anilin 150 tfr etilalkoholos oldatát és 75 tfr vizet csurga’unk, majd a 3,5-ös pH-jú reakciókeveréket egy órán át hidegen keverjük, szűrjük, a szilárd részt mossuk, szárítjuk. Súly: 50,5 sr. Termelés: 94 %. Olvadáspont: 171-172 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
