185622. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerek és eljárás N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékok előállítására
1 185 622 2 A találmány hatóanyagaként új, N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre és N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékok előállítási eljárására vonatkozik. Ismertek már olyan, a mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazható gombaölőszerek, amelyek hatóanyagként cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarbamát)-ot, N-(triklórmetil-tio)-ftálimidet vagy N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimidet tartalmaznak. Az ilyen gombaölőszerek eredményesen használhatók gombák által okozott megbetegedések kezelésére (Wegler, R.: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, 2. kötet, 65—66. és 109. oldal, 4. kötet, 139. és 191. oldal, Berlin/Heidelberg/New York, 1970. és 1977; Chem. Abstr. 52, 9204a; 64, 7982e; 85, 159714n; 89, 180007b; 91, 51098z). Az ismert hatóanyagokat tartalmazó gombaölőszerek azonban nem alkalmazhatók a bekövetkezett fertőzés után, és kis mennyiségű gombaölőszer használatakor hatásuk nem elégíti ki a gyakorlat követelményeit. Azt tapasztaltuk,hogy az olyan gombaölőszerek, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű, N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékot tartalmaznak — a képletben O II — R1 —C—R3 általános képletű csoportot — R3 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel - vagy —CH-OR4 I OR5 — R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy R4 és Rs együtt olyan alkiléncsoportot jelent, amely azzal a gyökkel, amelynek a helyettesítői, egy 5-vagy 6-tagű, két oxigénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrűt képez -; — R2 olyan 1—4' szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fluor-, klór-, bróm-, jódatommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-imíd-azolil-, 1,2,4- triazol-l-il- vagy oxocsoporttal lehet helyettesítve, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy - adott esetben legfeljebb két 1-4 szénatomos alkilcsoportíal helyettesített — furil- vagy izoxazolilcsoport; és — X jelentése hidrogén- klór-, vagy brómatom -, erős gombaölő hatást mutatnak. Az (I) általános képletben R2 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot (például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi ) vagy — adott esetben fluor-, klór-, bróm-, jódatommal, metoxi-, etoxi-, butoxi-, metiltio-, etiltio-, 1-imidazolilvagy l,2,4-triazo!-l-il-csoporttal helyettesített — egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot (például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoportot) jelent. R3 elsősorban hidrogénatomot vagy egyenes, vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, nbutoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-csoportot jelent. R4 és R5 például egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy izobutilcsoportot képvisel. X előnyösen hidrogénatomot vagy brómatomot jelent. E Az (I) általános képletű, N-szubsztituált, új 2-metilnaftil-amid-származékok hidrogénatomot, metil-, R1 és -N— csoportot tartalmazó királis szénatommal és az I R2, R3, R4 és Rs csoportoktól függően további kirali- 1C tási centrumokkal rendelkeznek. Az optikaüag tiszta enantiomereket, illetve a diasztereomereket a szokásos módszerekkel állíthatjuk elő. A találmány magában foglalja mind a tiszta enantiomereket, illetve az egységes diasztereomereket, mind a szintézis során a szokásos 15 módon keletkező keverékeket tartalmazó gombaölőszereket. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű 2-metil-naftil-amin-származékot 20 — R1 és X a fenti jelentésű — a) (III) általános képletű savhalogeniddel vagy b) (IV) általános képletű savanhidriddel reagáltatunk — R2 a fenti jelentésű és Hal klór- vagy brómatomot jelent -, adott esetben oldó- vagy hígítószer 25 jelenlétében, adott esetben szerves vagy szervetlen bázis hozzáadásával és adott esetben a reakciót gyorsító szer beadagolásával, -10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. Előnyös a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vág;/ hígítószerként például alifás 30 vagy arcmás szénhidrogéneket, így pentánt, ciklohexánt, petrolétert, benzolt, toluolt vagy xilolokat; halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot, kloroformot, 1,2-diklór-etánt, klór-benzolt; ketonokat, így acetont vagy metil-etil-ketont; étereket, így dietil-étert, dimetoxi- 3R étant, tettahidrofuránt’vagy dioxánt; észtereket, Így etil* acetátot; oitrileket, így acetonitrilt; szulfoxidokat, így dimetil-szulfoxidot vagy megfelelő elegyeket használunk. Alkalmas - adott esetben a reakcióban savmegkötőszerként is alkalmazható - szervetlen vagy szerves bázi- 40 sok, például az alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, így a nátrium- és kálium-hidrogén-karbonát, nátriumvagy kálium-karbonát, kalcium-karbonát; borátok, így a nátrium-borát; foszfátok, így a nátrium- vagy káliumdi- vagy trifoszfát vagy aminok, így a trietil-amin, N,N- 45 dimetil-anilin, N,N-dimeti;-ciklohexil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin. Más, szokásos bázisokat is alkalmazhatunk. A reakciót gyorsító anyagként előnyösen fém-halogenideket, így nátrium-bromidot vagy kálium-jodidot, 50 azolokat, így imidazolt vagy 1,2,4-triazolt vagy piridineket, így 4-(dimetil-amino)-piridint használhatunk. A reagáltatást például —10 °C és 100 °C közötti, előnyösen 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten, légköri vagy azt meghaladó nyomáson, folyamatosan vagy szaka- 55 szosan végezhetjük. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy (1) általános képletű Vegyületeket kapunk, ha (la) általános képletű 2-metilnaftil-amid-szárnrazékot — R2 és X a fenti jelentésű és 60 R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, az R4 és R5 csoport lehasításával a megfelelő aldehiddé vagy egy HO-R4-R5—OH általános képletű diollal reagál tatva — 65 R4 és R5 együttesen alkiléncsoportot jelent - a meg-2
