185613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-N'- (mono vagy diszubsztituált)-karbamidok előállítására

1

185 613

2

13. példa

N-(3-klór-4-metil-fenil)-N' ,N'-dimetil-karbamid (chlortoluron) előállítása

4,99 g (25 millimól) metil-N-(3-klór-metil-fenil)-karbamát, 6,74 g (25 millimól) Armeens DM16D, mint katalizátor (N,N-dimetil-hexadecilamin techn. termék, gyártja az Akzo Chemie Italia Spa cég) és 25 ml xiiol elegyét a 9. példában leírt módon dimetil-aminnal reagál - tatjuk 5 egymást követő reakcióban, melyek eredményét az alábbi táblázatban foglaljuk össze:

Ciklusszám

Súly

(g)

A végtermék adatai Olvadáspont

(°C)

Hozam

(%)

1

3,56

143-146

66,92

2

4,00

144-146

75,19

3

4,10

144-146

77,07

4

5,35

144-146

100,56

5

4,35

144-146

81,77

Átlagosan:

4,27

144-146

80,36

(A chlortoluron irodalmi olvadáspontja 147-148 °C.)

14. példa

N-(4~izopropil-fenil)-N' ,N'-dimetil-karbamid (isoprothuron) előállítása

14,50 g (75 millimól) metil-N-(4-izopropil-fenil)-karbamát, 6,04 g (25 millimól) Armeens DM14D, mint katalizátor (techn. N,N-dimetil-tetradecilamin, gyártja az Akzo Chemie Italia Spa cég) és 25 ml lakkbenzin elegyét 140-150 °C-on reagáltatjuk, az előző példa szerinti módon, dimetil-amin gáz folyamatos bevezetése mellett. Egyórás reagáltatás után a melegítést és a gázbevezetést megszüntetjük. Lehűlés közben a végtermék kiválása 80 °C körül indul meg. A terméket szobahőmérsékleten szűrjük, kétszer 20 ml lakkbenzinnel, majd hexánnal mossuk. A száraz cím szerinti vegyület súlya 7,60 g (49,13 %), olvadáspontja 153-155 °C (irodalmi: 155— 156 °C).

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű N-aril-N'-(monovagy diszubsztituált)-karbamidok előállítására (mely képletben

Ari! jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogén-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxl-, fenoxi-, halogén-fenoxiés/vagy trifluor-metil-helyettesítőt hordozó fenilcsoport;

R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, vagy R1 és R2 az „Arii” meghatározásnál felsorolt csoportokat jelenti, vagy R1 és R2 a szomszédos nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, morfolinocsoportot is képezhet, továbbá R1 és R2 egyike hidrogénatomot is jelenthet,

azzal a feltétellel, hogy ha R1 és R2 egyike az „Arii” meghatározásnál felsorolt csoportokat jelenti, R1 és R2 másika csak hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport lehet)

(II) általános képletű karbaminsav-(l-4 szénatomos)-alkilészterek és (III) általános képletű aminok, vagy

(IV) általános képletű karbaminsav-(l—4 szénatomos)-alkil-észterek és (V) általános képletű aminok (mely képletben Arii, R1 és R2 jelentése a fent megadott és X 1—4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel) tercier amin jelenlétében végrehajtott reakciójával, azzal jellemezve, hogy tercier amin katalizátorként összesen legalább 6 szénatomot és ezen belül legalább egy 4 szénatomos vagy annál hosszabb szénláncot tartalmazó terrier alkil-aminokat használunk fel.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy olyan terrier alkil-amin katalizátort használunk fel, amely legalább egy 8 szénatomos vagy annál hosszabb alkil-láncot tartalmaz.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier alkü-amin katalizátort a kisebb moláris mennyiségben jelenlevő reagens 1 móljára vonatkoztatva 0,05—2 mól, célszerűen 0,5—

1,2 mól mennyiségben használjuk fel.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

1 db ábra