185608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-metálallil-oxi-fenil előállítására pirokatechin szelektív monoéterezésével

1

185 608

2

Eeredmények

3.

4.

A példa sorszáma 5. 6.

7.

8.

A pirokatechin konverziós foka (%)

60

60

67

50

71,2

54

Az átalakult pirokatechinre számolt kitermelések (%)

monoéter

72

67

84

82

78,3

78,2

diéter

1 •

1

4

0,8

5

1,2

o-metallil-pirokatechin

1,4

7

1,6

4

2

5,1

p-metallil-pirokatechin

11,4

18

9,1

15

16

15

monoéter/diéter

mólarány

72

67

21

103

16

65

A monoéter kitermelése

a kiindulási pirokatechinre számolva (%)

46

40

56

41

56

42

25

Reagensek és reakció-A példa sorszáma

körülmények

y.

1U.

n.

pirokatechin (mól)

0,15

0,11

0,11

30

rnetallil-klorid (mól)

0,11

0,11

0,11

bázikus reagens

NaOH

NaOH

NaOH

35

(mól)

(0,1)

(0,1)

(0,1)

oldószer

dibutil-éter

2-etilhe.-imol

n-oktán

(70 ml)

(70 ml)

(70 ml)

40

víz (ml)

20

20

20

kvaterner ammó-ADOGEN

ADOGEN

ADOGEN

nium származék

464

464

464

45

(9g)

(9 g)

(9 g)

hőmérséklet és

97 °C

99 °C

96 °C

időtartam

4 óra

2 óra

3 óra

30 perc

30 perc

30 perc

50

Eredmények

A példa sorszáma 9. 10. 11.

A pirokatechin konverziós foka (%)

55

67

65

55

Az átalakult pirokatechinre számolt kitermelések (%)

monoéter

82

79

66

60

diéter

2,2

4,4

3,5

o-metallil-pirokatechin 4

2,2

3,8

p-metallil-pirokatechin 8,8

5,8

28

65

A példa sorszáma

Eredmények 9, iq.

monoéter/diéter

mólarány

A monoéter kitermelése a kiindulási pirokatechinre számolva (%)

összehasonlító példa (katalizátor nélkül)

Az 1. példában ismertetett készülékbe bemérünk 70 n:l anizolt, 16,5 g (0,15 mól) pirokatechint és 13,5 g (0,15 mól) metallil-kloridot.

Az elegyet keverés közben, argonatmoszférában felmelegítjük 94 °C-ra. Ezután 2 óra alatt hozzáadjuk 4 g nátrirm-hidroxid 20 ml desztillált vízzel készült oldatát. Az eiegyet további 1 óra 15 percen át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk, majd hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre Állás közben folyamatosan keverjük a reakcióelegyet.

Asidimetriásan meghatározva a vizes fázisban 2,7 mg át nem alakult bázis és 0,094 g ion kloridion található.

Gőzkromatográfiás méréssel meghatározva a szerves fázis 3,85 g át nem alakult metallil-kloridot tartalmaz.

A dekantált vizes fázist 4-szer 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük és hozzáadjuk a szerves fázishoz. A következő eredményeket kapjuk:

o-di(metallil-oxi)-benzol nincs

o-metallil-oxi-fenol 4,43 g

o-metallil-pirokatechin 0,8 g

p-metallil-pirokatechin 10,45 g.

Az átalakult pirokatechinre (64%) számolt kitermelések:

o-metallil-oxi-fenol 28%

p-metallil-pirokatechin 66%.

5