185607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 185 607 2 6-A cisz-izomer, tisztasága az NMR alapján § 90%, 6-B transz-izomer, tisztasága az NMR alapján 2 90%, 6-M a 6—A és 6—B izomerek 3 :7 arányú elegye; törésmutató: n“ = 1,5256. Az (E + Z)-transz-izomerelegyet hasonló módon izoláljuk (6-C minta). A 6-A, 6—B és 6—C minták NMR adatait az alábbiakban adjuk meg: 6—A minta NMR (5, ppm) 1,95-2,45 (m,2H, Ha + Hb) 1.3 (s, 6H, geininális metilcsoport) g 21 s,s, 1H,CH-CN 6.7- 7,6 (m, 10H, aromás protonok + Hq) 6-B minta 2,4 (d, d, 1H, HA) 1,8 (d, 1H,Hb) 6,1 (d, 1H, He, egyetlen izomer) 1,2—1,37 (s, s, 6H, geminális metilcsoport) g’37 (s, s, 1H, CH-CN) 6.8- 7,6 (m, 9H, aromás protonok) J(Ha-Hb) =5 Hz J (HA - Hc) = 9 Hz 6—C minta 1,2—1,4 (6H, geminális metilcsoport) 1,76 (d,lH,HB) 2.4 (dd, 1H,HA) M8W)) <1H'Hd 6,27 (1H, CH-CN) 6.8- 7,55 (m, 9H, aromás protonok) 21. példa A 15. példa szerint eljárva, 2,2-dimetil-3-Q3-bróin-,6- trifluormetilvlnil)'CÍklopropánkarbonsavból és 3-fenoxlbenzilalkoholból (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(j3-bróm-j3- trifluormetilvinil)-cíklopropánkarbonsav-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. A geometriai izomereknek a 15. példa szerinti kromatografálásával az alábbi mintákat kapjuk: 7-B transz-izomer, tisztasága az NMR alapján > 90 %, 7-M a cisz- és transz-izomer 1:1,2 arányú elegye; törésmutató: íip = 1,5326, 7-B minta NMR (h, ppm) 2,25 (dd, 1H, Ha) 1.8 (d, 1H,Hb) 5.1 (s, 1H, Hc) 1.2 (s, 3H, CH3) 1.3 (s,3H, CH3) 6,5 (d, 2H, CH2) 6.8 + 7,55 (m, 9H, aromások)- J(Ha-Hb) =5 Hz J (Ha — Hc) = 9 Hz 22. példa A 15. példa szerint eljárva 2,2-dimetil-3-(|3-bróm-j3- trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsavból és a-cián-3- fenoxibenzilakoholból (+)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(|3- bróm-|3-trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsav a-cián- 3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. A geometriai izomereket a 15. példában megadott módon kromatografálva az alábbi mintákat kapjuk: 8-B transz-izomer, tisztasága az NMR alapján >90%, 8-M a cisz-transz-izomer 1:1,1 arányú elegye; törésmutató: n^ = 1,5310. 8-B minta NMR (5, ppm) 2.2- 2,6 (m, 1H, HA) 1,8 (d, 1H, Hb) 6,4 (2H, Hc + CH-CN) 1.2- 1,33 (m, 6H, geminális metilcsoport) 6,9-7,6 (m, 9H, aromás protonok) J (Ha - HB) = 5 Hz J(HA-HC) =9Hz 2J. példa A 15. példa szerint eljárva (±)-transz-2,2-dimetil-3-(|3- triíluormetil-Z-vinil)-ciklopropánkarbonsavból és 3-fenoxibenzilalkoholból (±)-transz-2,2-dimetil-3-(ß-trifluormetil-ZrVinil)-ciklopropánkarbonsav-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. (9-B minta) 9-B minta NMR (b, ppm) 2,45 (dd, 1H,HA) 1,7 (d, 1H,HB) 5,65 (m,2H,Hc + HD) 1,23 (d, 6H, geminális metilcsoport) 5,1 (s, 2H, CH2) 6,8-7,6 (m, 9H, aromás protonok) J (HA — Hb) = 5 Hz 24. példa A 15. példa szerint eljárva (±)-transz-2,2-dímetil-3-(0- triíluormetil-Z-vinil)-ciklopropánkarbonsavból és a-cián- 3-fenoxibenzilalkoholból (+)-transz-2,2-dimetil-3-((3-tri{luormetil-Z-vinil)-ciklopropánkarbonsav-ce-cián-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. (10-B minta) 10-B minta NMR (5, ppm) 2,45 (dd, 1H,Ha) 1,7 (d, 1H, Hb) 5,65 (m, 2H, Hc + Hd) 1,23 (d, 6H, geminális metilcsoport) 6,3 (s, 1H, CH-CN) 6,8-7,6 (m, 8H, aromás protonok) J (Ha - Hb) = 5 Hz 25. példa A 15. példa szerint eljárva (±)-transz-2,2-dimetil-3-((3- tr fluormetil-E-vinii)-ciklopropánkarbonsavból és a-cián- 3-fenoxibenzilalkoholból (±)-transz-2,2-dimetil-3-(/3-triflüormetil-E-vinil)-ciklopropánkarbonsav-a-cián-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. (11-B minta); n^5 = 1,5224. 11 —B minta NMR ('S, ppm) 1,15-1,3 (6H, geminális metilcsoport) 1,75 (d, 1H, Hb) 2.1 (dd, 1H,Ha) 5,9 (m, 2H, Hc + H[) 6,3 (s, 1H, CH-CN) 7.1 (m, 9H, aromás protonok) J (Ha - Hb) = 5 Hz J(HA-HC) =9 Hz 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
