185402. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-alkil-uracilok előállítására

185 402

karbamid (1 mól) és 700 ml abszolút alkohol hozzátétele után az étert 30 cm-es Vigreux kolonnával atmoszferikus nyomáson ledesztilláltuk a képződött tioureido vegyületrői újabb 500 ml abszolút alkohol folyamatos beadagolása mellett négy óra alatt. Az elegyet ezután 5 75 °C-os belső hőmérsékleten 16 órát refluxáltuk, majd beadagoltunk 200 ml abszolút benzolt és ugyanannak a kolonnának a használata mellett a „C ’ reakcióban képződött vizet azeotróp formájában ledesztilláltuk, majd 120 °C-os olajfürdő hőmérséklet mellett a reakcióelegyet 1 g szárazra pároltuk négy óra alatt. A száraz maradékot 700 ml forró vízben oldottuk, kiráztuk 200 ml petroléterrel (Fp 120 °C), melyet aztán 100 ml forró vízzel mostunk. A vizes fázishoz forrón 0,1 g csontszenet és 160 ml cc. sósavat adtunk, majd gyorsan szűrtük. A szűr- 15 letet 105 g (1,1 mól) monoklórccetsawal 3 órát refluxáltuk. Az oldat lehűtése után kiváló 5-ctiluracilt szűrtük, a szűrőn mostuk, szárítottuk.

Termelés:

99,6 g (0,716 mól) 71,6%

Analízis:

C

C N

S

számított

(%)

51,4

5,7 20,0

«

talált

(%)

52,0

5,9 20,1

<t>

Op.: 310-315 °C

2. példa: 5Azopropil-uracil előállítása

20

25

30

Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a vajsav-etilészter helyett 149,5 ml (1 mól) izovaleriánsav-etilészterből indultunk 35 ki és a reakció oldószereként éter helyett azonos menynyiségű abszolút tetrahidrofuránt alkalmaztunk.

Termelés: 56,1 g (0,364 mól) 36,4 %

Analízis:

C

H

N

S

40

számított:

(%)

54,5

6,5

18,2

<t>

talált:

(%)

54,9

6,7

18,1

45

3. példa: 5-hexil-uracil előállítása

Mindenben a fentiek szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy vajsavészter helyett 198 ml (1 mól) kaprilsav-etilészterből indultunk ki és a reakciót kétszer annyi idő alatt játszattuk le. A harmadik lépésben nyert száraz maradékot 700 ml forró vízben oldottuk, kiráztuk 200 tnl petrolcterrel (fp.: 120°C), melyet aztán 100 ml forró vízzel mostunk. A vizes fázishoz 105 g (1,3 mól) monoklórecetsavat és 160 ml cc. sósavat adtunk és 8 órát refluxáltuk. A hűtés után kiváló anyagot szűrtük, mostuk, majd etilalkoholból átkristályosítottuk.

Termelés: 103, g (0,525 mól) 52,5 %

Analízis: C H N S

számított:

(%) 61,2 8,2 14,3 <t>

talált

(%) 61,7 8,3 14,1 <p

Op.: 272-275 °C (bámul).

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás a (IV) általános képletű 5-alkiiuracilok előállítására — ahol R 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó, telített a!(alcsoportot jelent - aprotikus oldószerben (1) általános képletű zsírsavészterből — ahol R jelentése a fenti és R' jélentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — kiindulva a-formil-zsírsavészter-enoláton és tioureido-vcgyüleíen keresztül az oldószert ledesztillálva, az elegyet refluxáiva, a vizet eltávolítva, az elegyet szárazra párolva, a maradékot monoklór-ecetsawal deszulfurálva, azzal jellemezve, hogy valamely (1) általános képletű zsírsavésztert - álról a képletben R és R' jelentése a tárgyi körben megadott - legalább 2 mól nátriumhidrid jelenlétében rcagáltatjuk metil-formiáttal, majd a Claisen-kondenzáció befejezése után a reakcióelegyhez ekvivalens mennyiségű tiokarbamid alkoholos oldatát adjuk és a keletkezett vizet azeotróp desztillációval eltávolítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az azeotróp desztillációt benzollal hajtjuk végre.

Op.: 308-312 °C (bámul).

2 db ábra