185371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként diuretánokat tartalmazó szelektív herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185 371 2 A találmány hatóanyagként új diuretánokat tartalmazó szelektív herbicid szerekre, valamint a hatóanyagok előállítási eljárásra vonatkozik. Ismertek már olyan herbicid szerek, amelyek hatóanyagként diuretánokat tartalmaznak (1 567 151. számú német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás). Az ilyen hatóanyagokat tartalmazó herbicid szerek különösen cukorrépa kultúrákban hatnak szelektíven, egyéb mezőgazdasági kultúrákkal, így gyapottal, babbal, földimogyoróval. burgonyával, lucernával és rizzsel szemben azonban nem szelektívek. A találmány célja, hogy kimagaslóan jó szelektív herbicid tulajdonságokkal rendelkező készítményeket biztosítson. Ezt a célt a találmány értelmében egy olyan készítménnyel étjük el, amely hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. Ebben a képletben -Rí hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot: —R2 fenil-, metil-fenil-, metoxi-fenil-, klór-feni!-, diklór-fenil-, ciklohexil-, benzil- vagy fenil-etilcsoportot; ~R3 allil-, metil-, etil- vagy klór-butil-csoportot; és —X oxigén- vagy kénatomot jelent. Az ezeket az (I) általános képletű vegyüleíeket tartalmazó készítmények széles hatásspektrumúak és sok mezőgazdasági kultúra kitűnően elviseli őket, ezért felülmúlják az ismert diuretánokat tartalmazó készítményeket. A találmány szerinti készítmények levélherbicid hatása széleskörű, és ezért kétszikű gyomok irtására használhatók. Ha a találmány szerinti készítményeket kikelés után alkalmazzuk, például az alábbi szántóföldi gyomok irthatok a segítségükkel: Amaranthus, Stellaria, Matricaria, Lamium, Centaurea, Ipomea, Solanum, Brassica, Senecio, Chrysanthemum, Polygonum, és egyéb gyomnövények. Magról szaporodó gyomnövények irtására a készítményeket általában hektáronként 1- 5 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk. Azt tapasztaltuk, hogy a készítmények szelektívek a haszonnövény kultúrákban, így gyapot-, bab-, földimogyoró-, burgonya-, lucerna-, rizs- és cukorrépa kultúrákban. A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy pedig egymással összekeverve tartalmazzák. A készítményhez a kívánt cé'nak megfelelően egyéb lombtalanító-, növényvédővagy kártevőirtószer hatóanyagot adhatunk. Ha a készítmény hatásspektrumát akarjuk szélesíteni, egyéb herbicid hatóanyagokat is adhatunk a készítményhez. Herbicid hatású további alkotórészként példaképpen megnevezzük az alábbi vegyületcsoportokba tartozó hatóanyagokat: triazinok, aminotriazolok, anilidszármazékok, diazinok, uracil-származékok, alifás karbonsavak és aril-oxi-karbonsavak, az ilyen karbonsavak hidrazidjai, amidjai, nitriljei, észterei, karbamidsav- és tiokarbamid sav-észterek, karbamidszármazékok, 2,3,6-tfíídór-benziloxi-propanil, ammónium-tiocianát tartalmú szerek és egyéb adalékanyagok. Egyéb adalékanyagon például nedvesítőszereket,emui gátorokat, oldószereket és olajszerű adalékokat értünk. Az (I) általános képletű vegyületeket vagy azok elegyét tartalmazó készítményeket célszerűen porok, szórható szerek, szemcsék, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, szilárd és/vagy folyékony 5 hordozóanyagok, illetve hígítószerek, és adott esetben nedvesítő-, kötő-, emulgáló és/vagy diszpergáló anyagok hozzáadásával. Alkalmas folyékony hordozóanyag például a víz, az alifás vagy aromás szénhidrogének - így a benzol, toluol, 10 xilol - ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá az ásványolaj-frakciók. Szilárd hordozóanyagként alkalmasak ásványi anyagok, így például a montmorillonit, szilikagél, talkum, kaolin, diatomaföld, mészkő, kovasav, valamint a növényi 15 termékek, így például a lisztek. Felületaktív anyagként megnevezzük például a kálcium-ligninszulfonátot, poli(oxi-etilén)-alkil-fenol-étereket, naftilszulfonsavakat és azok sóit, a fenolszulfonsavakat és azok sóit, a formaldehidkondenzátumokat, 2° zsíralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzolszulfonsavakat és azok sóit. A különböző készítményekben a hatóanyag, illetve hatóanyagok mennyisége széles tartományon belül változhat. A készítmények tartalmazhatnak például 25 10-80 súly % hatóanyagot, 90 20 súly % folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, és adott esetben legfeljebb 20 súly % felületaktív anyagot. A készítményeket a szokásos módon vihetjük fel, például vízzel mint hordozóanyaggal, hektáronként 100-1000 liter permetlé alakjában. A találmány szerinti szereket mind az úgynevezett low-volume- és ultra-lowvoluine eljárásban, mind mikrogranulátumokként is alkalmazhatjuk. Az (I) általános képletű, új diuretánokat például oly 35 módon állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű aminnal reagáltatunk savakceptor - például nátrium-hidroxid vagy kálium-karbonát- vagy tercier bázis - így például trietil-amin - jelenlétében. a képletekben R1( R2 és R3 a fenti jelentésű. 40 A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példákkal ismertetjük. N-(l-Ciano-3-fenil-propiVrN-metil-karbamidsav-3- (metoxi-karbonil-amino)-fenilészter előállítása 17,4 g (0,1 mól) l-(metil-amino)-3-fenil-butironitril 50 100 ml etil-acetáttal készített oldatába keverés és hűtés közben, 10 és 15 °C közötti hőmérsékleten becsöpögtetjük 22,9 g (0,1 mól) klór-hangyasav-3-metoxi-karbonilamino-fenil-klór-formiát 50 ml etil-acetáttal készített oldatát és ugyanakkor 13,8 g (0.1 mól) kálium-karbonát 55 50 ml vízzel készített oldatát. A szerves fázist elkülönítjük, 0 °C hőmérsékleten kis mennyiségű, híg sósavoldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ezután etil-acetát és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Hozam: 28,9 g, 50 kitermelés: 79%,olvadáspont: 121 °C. Hasonlóképpen állíthatjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket: 65 2
