185359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsiradékot tartalmazó nutritív kompozíciók és a hatóanyagukat képző zsiradékok előállítására
1 185 359 2 extrakciós műveletnél, vagy csak ezek egyikénél, amikor a másiknál például etanolt vagy hexánt használhatunk. Az extrahálást követően lehetséges — bár csak előnyös lehetőségként — az oldatot semlegesíteni a maradék szabad zsírsavak eltávolítása céljából az oldószer, például a hexán egy részének e!párologtatását követően (ezt a műveletet úgy végezzük, hogy a bepárlás után az oldat mintegy 10 súly% olajat tartalmazzon 2 n káliumvagy nátrium-hidroxid-oldattal, az oldatot mintegy 24 órán át mintegy 0-4 °C-on hűteni és ezután ezen a hőmérsékleten szűrni a visszamaradt viaszok tökéletes eltávolítása céljából. Hasonló módon előnyösek adott esetben a színtelenítési és szagtalanítási műveletek: az oldatot a kezelendő olaj mennyiségére vonatkoztatva 2-8 súly % aktív szénnel szinteleníthetjük 20-60 °C-on, majd a hexánt elpárologtatjuk. A maradékot szagtalaníthatjuk vízgőzös sztrippeléssel 140—220 °C-on, előnyösen 180 °C körüli hőmérsékleten 1 torron vagy ennél kisebb vákuumban. Az olaj előállításának egyik változata szerint az őrölt magvakat nem vetjük alá előzetes mosásnak, hanem közvetlenül oldószeres extrahálásnak. Ilyen esetekben a semlegesítés, a viaszok eltávolítása dekantálással, a színtelenítés és a szagtalanítás a fentiekben ismertetett módon mind-mind lényegesek és elengedhetetlenek halványsárga tisztított olaj előállítása céljából. Bizonyos esetekben a zsiradékanyagot dúsítani kell gamma-linolénsavban. E célból a viaszoktól és szabad zsírsavaktól megszabadított olajat alkálifém-hidroxiddal, például kálium-hidroxiddal elszappanosítjuk metanol és víz elegyéből álló közegben — az olaj koncentrációját mintegy 11%-ra beállítva -, majd az így képződött sókat egy ásványi savval, például 2 n kénsavoldattal meg savanyítjuk, a szabad 'SÍrsavakat hexánnal extraháljuk és a szerves fázist elkülönítjük, majd szárítjuk, például nátrium-szulfát adagolása útján. Egy másik foganatosítási mód értelmében az őrölt préselményt közvetlenül kezelhetjük alkálifém-hidroxiddal, majd ásványi savval savanyíthatjuk, a szabad zsírsavakat extrahálhatjuk hexánnal és a szerves fázist a fentiekben ismertetett módon megszáríthatjuk. A szerves fázist ezután frakcionálásnak vetjük alá nagynyomású kromatografálással, folyadékfázisban úgy, hogy ezüst-nitráttal töltött szilika gél-oszlopokon bocsátjuk át, és az eluálást előnyösen diklór-metán, toluol és dietil-éter 70 :25 :5 és 65 :30 :5 közötti arányú elegyével olyan módon végezzük, hogy meghatározott összetételű oldószerelegyet visszavezetünk az eluáláshoz. így mintegy 60 súly % gamma-linolénsavat és mintegy 40 súly% alfa-linolénsavat tartalmazó frakciót kapunk. Gyakorlatilag tiszta gamma-linolénsav különíthető el nagynyomású folyadékfázisos kromatografálással, 8- 18 szénatomos hordozót használva inverz fázisban és gradiens-eluálást végezve acetonitril és víz, metanol és víz vagy izopropanol és víz elegyével. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani, A példákban említett részek súlyrészek és a százalékok súlyszázalékok. 1. példa Feketeribiszke-lé előállításakor kapott szárított maradék 100 kg-ját először 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 250 kg etanollal, majd másodszor 1 órán 4 át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 250 kg etanollal forraljuk. Az extraktumot lefolyni htgyjuk, majd a szilárd részt kétszer 30 percen át 80 °C-c ,i légszárítóban szárítjuk és végül kalapácsos malomban fnomra őröljük. 5 Az így kapott port 10-15% vízzel negnedvesítjük, majd a kapott pasztát extrudáljuk és pillétekre vágjuk. A pelletből 89 kg-ot kétszer 205 kg hexánnal extrahálunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át végzett forralás útján, majd az extraktumot lehűtjük és szűrjük. 10 A szűrletből a hexánt elpárologtatjuk. így 14,3 kg mennyiségben tiszta, sárga színű olajat kapunk, amely 0,16% mennyiségben tartalmaz szabad zsírsavakat. 15 2. példa Feketeribiszke-lé előállításakor kapott, szárított maradékból 100 kg-ot kalapácsos malomban megőrlünk, majd a kapott port szitáljuk a 60-80 %-os szitálási hozammal 20 kinyerhető 1—1,5 mm szemcseméretű frakció elkülönítése céljából. Ezt a frakciót azután az 1. példában ismertetett módon megnedvesítjük, pelletizáljuk és hexánnal extraháljuk. Az extrahálást követően a hexán egy részét bepároljuk, a szabad zsírsavakat 2 n nátrium-hidroxid- 25 oldattal semlegesítjük, a szerves fázist elválasztjuk, 4 °C-on 24 órán át ülepedni hagyjuk és a kiülepedett keményviaszoktól szűréssel elkülönítjük. Ezt követően a szerves fázist az oldatban lévő olaj mennyiségére vonatkoztatva 2—8 % aktív szénnel kezeljük, majd az oldószert 30 elpárologtatjuk és az olajat szagmentesítjük 180 °C on és 0,1 torr vákuumban gőzzel végzett sztrippelés útján, így 13—16 kg finomított olajat kapunk. 35 3. példa Feketeribiszke-lé kipréselésekor visszamaradó pulpot megszárítunk, majd 100 kg-nyi mennyiségét korongtárcsás malomban megőröljük. Az őrleményt szitáljuk, 40 60,5 kg mennyiségben 1 — 1,5 mm szemcseméretű frakciót elkülönítve. Ezt a frakciót azután mosóberendezésbe adagoljuk, majd 49,5 kg mennyiségben nehéz, lényegében magvakból álló frakciót különítünk el. Ezt azután 120—120 kg, visszafolyató hűtő alkalmazásával forrás- 45 ban tartott etanollal kétszer mossuk. Az eljárást ezután az 1. példában ismertetett módon folytatjuk, azzal a különbséggel, hogy a mosási művelethez kétszer HOHO kg etanolt használunk, a szárított extrahált anyagot pelyhekké alakítjuk extruder helyett lapító hengereket 50 használva és a pelyheket 102,5—102,5 kg hexánnal kétszer extraháljuk. így 11,1 kg mennyiségben tiszta, sárga színű olajat kapunk. 55 4-14. példák Kozmetikai készítmények 6C 4. Bőrápoló krém (viz-az-olajban emulzió) Komponens Mennyiség (súly %) izopropil-mirisztát 30 folyékony paraffin 18 feketeribiszke-olaj 10 65 ozokerit (földi viasz) 4
