185337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-klórfenil-ciklopentil-keton előállítására
1 185 337 2 olcsóbb ciklopentilkloridból 30%-kal kevesebb kell, mint a drágább ciklopentilbrolnidból. Az eljárás üzemi méretű alkalmazását biztosítja, hogy gyakorlatilag nem lép fel mellékreakció, így a nyerstermék magas hőmérsékleten történő vákuumdesztillá- 5 ciója során krakkolódással, robbanásveszélyes bomlással nem kell számolni. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik az oltalmi kör korlátozása nélkül: 1. példa o-klórfenil-ciklopentil-keton előállítása benzolos 15 k közegben £ A szokásos tartozékokkal ellátott 1250 literes auto* klávba 24,3 kg (1 kg atom) magnéziumforgácsot és 71 kg (100 liter) vízmentes dietilétert készítünk. Külön fel- 20 oldunk 104,6 kg (1 kgmól) ciklopentil-kloridot 100 liter dietiléterben. Az éteres magnéziumot forráspontig melegítjük, majd 3 liter éteres ciklopentil-klorid oldatot adunk hozzá. Megvárjuk, amíg a reakció megindul, ezután a ciklopentil-klorid oldatot olyan ütemben adagol- 25 juk a reakcióelegyhez, hogy enyhe visszaiolyatást biztosítsunk. Az adagolás után az elegyet további 2 órán át forraljuk, majd elkezdjük az éter desztillációját. Az éter desztillációjának megfelelő ütemben összesen 250 kg (284 liter) vízmentes benzolt adagolunk a készülékbe. 30 A desztillációt addig folytatjuk, amíg az elegy hőmérséklete el nem éri a 65 °C-ot. Ezután a reakcióelegyet visszahűtjük 45—50 °C-ra és körülbelül egy óra alatt beadagoljuk 68,8 kg (0,5 kgmól) o-klór-benzonitril 185 kg (210 liter) benzollal készített oldatát. Az elegyet 35 forráspontig hevítjük és két óra hosszat, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ez után erős külső hűtés alkalmazásával - úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a 25 °C-t ne haladja meg — 125 liter 4 normál vizes sósav-oldatot és 250 liter 4 normál vizes kénsav- 40 oldatot adagolunk be a reakcióelegybe. A bontás után a reakcióelegyet újból forráspontig melegítjük és két óra hosszat forraljuk. Visszahűtés után a szerves fázist elválasztjuk, 300 liter vízzel, majd egyszer 200 liter és kétszer 100 liter 5 %-os vizes nátriumhidrogénkarbonátos oldattal, végül ismét 300 liter vízzel mossuk. A benzolos oldatról a benzolt ledesztilláljuk, ekkor 110 kg sűrű, sötét színű olajat kapunk, amelyet vákuumdeszlillációval tisztítunk. 93,2 kg halványsárga színű o-klórfenilciklopentil-ketont kapunk, amely gázkromatográfiásán 50 vizsgálva 99,6 % os tisztaságú. A kitermelés az elméletinek 89,3 %-a. 2. példa o-klörfenil-ciklopentil-keton előállítása toluolos közegben 250 ml-es lombikban 4,86 g (0,2 gmól) magnéziumból és 20,92 g (0,2 gmól) ciklopentil-kloridból 40 ml dietiléterben Grignard-vegyületet képezünk. Az étert folyamatosan ledesztilláljuk, miközben az elegyhez 70 ml vízmentes toluolt adagolunk. Az éter ledesztillálása után az elegyet 50 °C-ra hűtjük és kb. 30 perc alatt beadagoljuk 13,76 g (0,1 gmól) o-klór-benzonitril 50 ml toluollal készített oldatát. Az elegyet forráspontig melegítjük és 2 órát forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása melleit. Visszahűtés után az elegyhez 25 ml 4 normál vizes sósavoldatot és 50 ml 4 normál vizes kénsavoldatot adagolunk úgy, hogy a belső hőmérséklet a 25 °C-ot ne haladja meg. A reakcióelegyet forráspontig melegítjük és 2 órát forraljuk. Hűtés után a szerves fázist elválasztjuk, 50 ml vízzel, 2X40 ml 5 %-os nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd 50 ml vízzel mossuk. A mosott toluo’os fázist csökkentett nyomáson oldószer-mentesítjük. 23,2 g sűrű olajat kapunk, melyet vákuumdesztillációva! tisztítunk. 18,32 g o-klórfenil-ciklopentil-ketont kapunk, mely az elméletinek 87,8 %-a. A termék o-klórfenil-ciklopentil-keton tartalma gázkromatográfiásán vizsgálva 99,76%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az I általános képletű o-klórfenil-ciklopentf-keton előállítására o-klór-benzonitril és ciklopcntf-magnézium-klorid reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a ciklopentil-klorid és magnézium dietiléterben történő reagáltatása útján kapott reakcióelegyből a ciklopentil-magnéziuin-kloridról a dietilétert egy aromís szénhidrogén hozzáadása közben ledesztilláljuk és a ciklopentil-kloridra számított fele mólnyi o-klórbenzonitrillel való kondenzációt az így kapott aromás széni'idrogénes közegben célszerűen melegítéssel hajtjuk végre, majd az imin-komplexeí. bontjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy aromás szénlűdrogénként előnyösen benzolt, toluolt vagy xilolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a kondenzációt az elegy forráspontján hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az imin-komplexet hígított sósav és hígított kénsav elegyével bontjuk. 1 rajzlap Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Konyvkirdo gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet 3
