185292. lajstromszámú szabadalom • Antidotum készítmények herbicidek fitotoxicitásának csökkentésére
I ïB5292 2 A találmány tárgya herbicid hatóanyagok fitotoxicitásának csökkentésére szolgáló antidotum készítmény, amely antidotum hatóanyagként (1) általános képletü vegyületet tartalmaz. Az (I) általános képletben- Árjelentése fenilcsoport, amely 1-3 klór- vagy brómatommal és/vagy metilcsoportlal szubsztituálva lehet vagy naftilcsoport;- X jelentése oxigén- vagy kénatom;- R jelentése ciano- vagy —C(NH2)NOH csoport;- n jelentése 1 vagy 2. A találmány szerinti készítmények adott esetben herbicid hatóanyagként- a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-meíil-észtert,- a-[4-(4-bróm-2-kiór-fenoxi)-fenoxi]-propionsavmetil-észtert, - a-[4-(4-trifiuor-metiI-fenoxi)-fenoxi]-propionsavmctil-észtert,- a-[4-(3,5-diklór-piridil~2-oxi)~fenoxi]-propion~ sav-prop-2-inil-észíert,- a-[4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi] propionsav-nátriumsót,- a-[4-(3-klór-5-trifluor-metil-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észtert,- a-[4-(5-trifluor-metil-piridil-2-oxi)-fenoxij-propion' sav-butil-észtert,-a-[4-(6-klór-benzoxazol~2-ii-oxi)-fenoxi]-propion-sav-etil-észtert,- a-[4-(6-klór-benztiazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észtert, - 2-(N-etoxi-butirirninoil)-5-(2-etil-tio-propil)-3- hidroxi-ciklóhexén-l-ont vagy- N-(3-metil-l,2,4-oxiadiazol-5-il-metii)-k!ór-ecetsav-2,6-dimetü-anilidet tartalmaznak az antidotum hatóanyag súlyára vonatkoztatva (50 : 1)—(1 : 10) arányban, a készítmény összhatóanyag-tartalma 2-50 súly%, szilárd hordozó anyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen poláros vagy apoiáros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen emulgeáió és/vagy diszpergáló szerek mellett. Ha az (1) általános képletben R jelentése C(NH2)—NOH-csoport, a vegyületck fémsóik vagy savaddíciós termékeik formájában is felhasználhatók. Az (1) általános képletü vegyületek közül néhány gyakran használt vegyület: 4-klór-fenoxi acetonitril és acetamid-oxim, a-(4-klór-fenoxi)-propinitril és -propionamidoxim, 2.4- diklór-fenoxi-acetonitril és -acetamid-oxim, 3.4- diklór-fenoxi-acetonitril és -acetamid-oxim, 4-bróm-2-klór-fenoxi-acetonitril és -acetamid-oxim, 2,4,5-triklór-fenoxi-acetamid-oxim, a-(4-bróm-2-klór)-fenoxi-propionitril és -propionamid-oxim, 4-klór-2-metil-fenoxi-acetonitri! és -acetamid-oxim, 2-klór-4-metil-fenoxi-acetonitril és -acetamid-oxim, 2,3-diklór-fenoxi-acetonitril és -acetamid-oxim, 2-naftil-oxi-acetonitril és -acetamid-oxim, a-(2,4-diklór-fenoxi)-propionitril és -propionamidoxim, 4-klór-fenil-tio-acetonitril és -acetamid-oxim, 3,4-diklór-fenil-tio-acetonitril és -acetamid-oxim. Az (1) általános képletü vegyületek általánosan ismertek és ismert eljárások illetve azokkal analóg eljárások segítségével állíthatók elő. (J. Am. Chem. Soc. 69, 1690 (1947); Rocz, Chem. 45, 345 (1971); 3 139455 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; 3 547 621 és 3 644 523 számú ameri kai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1 572961 számú francia szabadalmi leírás; 42-9944 és 72 37 54 számú japán szabadalmi leírás]. Az említett vegyületek közül már javasoltak néhányat gyo mirtási célra. Az (I) általános képletü vegyületek előnyös tulajdonsága, hogy haszonnövény-kultúrákban használ '-'a csökkentik vagy kiküszöbölik a növényvédősze rek - különösen a gyomirtószerek - fitotoxikus mellékhatásait. Ennek következtében a növényvédőszerek alkalmazási területe jelentősen növelhető. Az olyan vegyületeket, amelyek védik a kultúrnövényeket a növényvédőszerek okozta fitotoxikus károsodásoktól anélkül, hogy ezek peszticid hatását befolyásolnák, antidotum vegyületeknek nevezzük. Néhány herbicid antidotum már ismert volt, így például az N,N-dia!lil-2,2-diklór-acetamid (Can. J. Pl. Sei. 52, 707 (1972), 22 18097. számú NSZK-beli szabadalmi leírás) és naftálsav-anhidrid (Weed, Sei. 19, 565 (1971), 3131 509. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), valamint néhány oxim-éter és oxim-észter (28 08 317. számú NSZK- beli közrebocsátási irat), elsősorban tiokarbamát típusú herbicidekkel (erre vonatkozóan lásd még F. M. Pallos és J.E. Cassida „Chemistry and Action of Herbicide Antidots”, Academic Press, New York, London, 1978). A herbicidek, melyek fitotoxikus mellékhatása az (1) általános képletü vegyületekkel csökkenthető, lehetnek például fenil-karbamidok, triazinok, karbarnátok, tiolkarbamátok, halogén-acetanilidek, szubsztituált fenoxi- és fenoxi-fenoxi-karbonsavészterek, valamint piridiloxi-, benzoxaziloxi-, illetve benztiazoliioxi-fenoxi-karbonsav-észterek, továbbá benzoesav-származékok, dimedonoximszármazékok és dinitro-anilin-származékok. Példaként az alábbi herbicid vegyületeket nevezzük meg: A) Fenoxi-karbonsav-észter típusú herbicidek, igy az a-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-nietilészter, ct-[4-(4-bróm-2-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsavmetil-észter, a-[4-(trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsavmetil-észter, a-[4-(2-klór-4-trifiuor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter, a-[4-(2,4-diklór-benzil)-fenoxi]-propionsav-metiiészter, a-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-2-penténsavetil-észter, a-(4-(3,5-diklór-piridíl~2-oxi)-fenoxi]-propionsavctíl-észter, u-[4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
