185234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nemionos 5-C-htt 2,4,6-trijód-izoftáltsav-származékok előállítására
1 185 234 2 Op. 150-152 °C. Kitermelés 134 g, amely az elméleti hozam 80%-a. 2. példa 2.4.6- trijódbcnzol-1,3,5-trikarhonsav-trisz-[ N( 2,3,4,5,6-pentahidroxihexil )-N-metil]-triamid 68.3 g N-melilglukózamint 175 ml dimetilacetamidban szuszpendálnnk és a szuszpenziót ezt követően 50 °C-ra melegítjük. A szuszpenzióhoz keverés közben 50 °C-on 15 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 32,2 g trijódtrimezinsavtriklorid 75 ml dimetilacetamiddal készített oldatát. Ezt követően a reakcióelegyet még 4 óra hosszat 50 °C-on keverjük, éjszakán ál állni hagyjuk és hozzáadunk 6 ml tömény hidrogénkloridoldatot, majd 30 percig tovább keverjük. A kivált N-metilglukózamin-hidrokloridot leszívatással elkülönítjük és kevés dimetilacetamiddal mossuk. A szűrletet vákuumban betöményitjük és a visszamaradt nyers terméket az 1. példában megadott módon ioncserélő gyantával tisztítjuk. Op. 112-119 °C. Kitermelés 34,3 g. az elméleti hozam 61%-a. 3. példa 2,4,6-trijódbenzol-1 ,3,5-trikarbonsav-trisz-( bisz-2- hidroxietil )-triamid 113 g trijódtrimezinsav-trikioridot feloldunk 226 ml dimelilacetamidban 50 °C-on. Az oldalhoz ezután 25 perc leforgása alatt hozzácsepegleljük 73.9 g dietanolamin 148 ml dimetilacelainiddal készített oldalát olyan sebességgel, hogy a belső hőmérséklet 60 °C főié ne emelkedjék. Ezt követően a reakcióelegyel 4 óra hosszat 50 °C-on keverjük és éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyhez hozzáadunk 30 ml hidrogénkloridot, majd belecsepegtetjük keverés közben az oldatot 2,8 liter metilénkloridba. Az oldatot ezután még 1 óra hosszat keverjük, a felül lévő metilénkloridot dekantáljuk és a maradékot 1 liter metilénkloriddal ismét kikeverjük. A maradékot elkülönítjük és 50 °C-on vákuumban szárítjuk, utána 1 liter vízben oldjuk és az oldatot az 1. példában leírt módon ioncserélő gyantával kezeljük és ily módon tisztítjuk. A kívánt terméket a vizes oldat vákuumban történő betöményítése útján különítjük el. Op. 132-135 °C. Kitermelés 72,3 g, amely az elméleti hozam 72,3%ának felel meg. 4. példa 2.4.6- trijődbenzol-l,3,5 -1 r ik ar honsav-1 rísz-[ 1,1-biszf hidroximetil ) -inetil ]-triamid A termékei a 3. példában leni módon kapjuk 2-aminopropándiol(l,3) felhasználásával. Op. > 300 "C. Kitermelés az elméleti hozam 68%-a. 5. példa 2,4,6-trijód-1,3,5-trikarbonsav-trisz-( 2,3-dihidroxipropil)-triamid A terméket a 3. példában leírt módon állítjuk elő l-amino-propándiol(2,3) felhasználásával. Op > 300 ”C, Kitermelés az elméleti hozam 70%-a. 6. példa ( - ) 2,4,6-trijódbenzol-1,3,5-trikarhonsav-triszl ( R) -2,3-dihidroxipropilJ-triamid A 3. példában megadott módon állítjuk elő a fenti terméket ( + )( R )- l-aminopropándiol(2,3), mint bázis felhasználásával. Op. >300 °C. Kitermelés 66%. [a]*°= -3,5°\ 7. példa 2.4.6- trijódbenzol-1,3,5-trikarbonsav-trisz-( 2-hidroxietil )-triamid 12,9 g 2,4,6-trijódtrimezinsav-trikloridot feloldunk 26 ml dimetílacetamidban. Az oldathoz 10 perc leforgása alatt hozzácsepegleljük 8,4 g etanolamin 20 ml dimetilacelamiddal készített oldatát olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 60 °C fölé. Ezt követően a reakcióeiegyet 4 óra hosszat 50 'C-oii keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk, utána pedig 2 ml tömény hidrogénkloridoldatol adunk hozzá cs az oldatot vákuumban be(öményíljiik. A maradékot 20 ml vízzel elkeverjük, a szilárd anyagot leszívatással elkülönítjük és .50 °C-on szárítjuk. Op. > 300 °C. Kitermelés 13,0 g, amely az elméleti hozam 91%-ának felel meg. 3. példa 2,4,6-trijódbenzol-1.3,5~1rikarbonsav-trisz-[ N-(2- hidroxi-etil )-N-metil]-triamid A terméket a 7. példában ismertetett módon állítjuk elő N-metil-elanojamin, mint bázis felhasználásával. Op. 284-285 °C. Kitermelés az elméleti hozam 60'’„-a. 9. példa 2.4.6- trijódbcnzol -1,315- trikarhonsav-írisz-(2-hidroxipropil)-triamid A 7. példában leírt módon állítjuk elő a terméket l-aminopropano!(2), mint bázis felhasználásával. Op. 294-295 °C. Kitermelés az elméleti hozam 10. példa 5-karbamoil-2,4,fi-lrijód-izoJ'táhav-bixz-[N-( 2,3- diltidroxipropil )-N-met il ]-diamid 200 g 5-ciano-2,4,6-trijód-izoftálsav-bisz-[N(2.3-dihidroxipropil)-N-metil]-diamidot feloldunk 540 ml víz és 69.5 ml tömény nátriumhidroxid-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
