185234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nemionos 5-C-htt 2,4,6-trijód-izoftáltsav-származékok előállítására
1 185 234 2 hosszat 50 °C-on keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk, hozzáadunk 5 ml tömény hidrogénkloridoldatot és a kapott oldatot keverés közben 2 liter melilénkloridba csepegtetjük bele. Az elegyel még I óra hosszal keverjük, a melilénkloridot dekantáljuk és a maradékot ismét kikeverjük 500 ml metilénkloriddal, majd a metilénklorid leválasztása után 50 °C-on vákuumban szárítjuk. A kapott anyagot 500 ml vízben oldjuk és az oldatot az 1. példában leírt módon ioncserélő gyantákkal való kezeléssel tisztítjuk. A kívánt terméket a vizes oldalnak vákuumban való betöményítésével különítjük el. Op. 200-201 °C. Kitermelés .34 g, amely az elméleti hozam 73%-ának felel meg. IS. példa ( - ) 5-N ,N-dimetil -karhamoil-2,4,6-trijé>d-izqfiidsav-bisz-( 2,3-dihidroxipropil ) -diamid A terméket a 17. példában leírt módon állítjuk elő ( + )-(R)-l-aminopropándiol(2,3) felhasználásával. Op. 199-200 °C. Kitermelés az elméleti hozam 68°ó-a. [«Ifi1 -2.2°. 19. példa 5-N ,N-dimetU-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsavbisz-( 2,3-dil)idro.xipropil-N-nietil ) -diamid A terméket a 17. példában leírt módon állítjuk elő N-metilaminopropándiol(2,3) vegyületböl, mint bázisból kiindulva, Op. 185-187 °C. Kitermelés 69%. 20. példa 5-N ,N-di»ictil-karbamoil-2,4,6-trijód-izofíálsavbisz-[ bisz-( hidroximetil)-metil]-diamid A terméket a 17. példában megadott módon állítjuk elő 2-aminopropándiol(l,3) vegyületböl, mint bázisból kiindulva. Op. > 300 °C. Kitermelés az elméleti hozam 72%-a. 21. példa 5-N,N-dimetil-karbamoil-2,4,6-!vijód-izoftálsa\'N ,N ,N’ .N’-tetrakisz-( 2-hidroxiet il ) -diamid A terméket a 17. példában leírt módon kapjuk dietanolamin, mint bázis felhasználásával. Op. 158-160 °C. Kitermelés az elméleti hozam 70%,-a. 22. példa 5-N,N-dimetil-karhamoil-2,4,6-trijód-izoftálsavbis--[ !risz-( hidroximet il ) -inetil ]-diamid A terméket a 17. példában megadott módon kapjuk 2-amino-2-(hidroximetil)-propándiol( 1,3), mint bázis alkalmazásával. Op. > 300 °C. Kitermelés az elméleti hozam 67%,-a. 23. példa 5-N ,N-dimetil-karhamoil-2,4,6-trijőd-izoftálsav( 2,3-dihidroxipropil) -[ N- (2,3-diliidroxipropil) -N- metil J'-diamid 5 liter dioxánt 80 °C-ra felmelegítünk és egymásután hozzáadunk 50 g l-aminopropándiol(2,3)-at és 145 g 5-N,N-dimetil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftalsav-dikloridot. Az elegyet 10 percig keverjük 80 °C-on, utána gyorsan lehűtjük, kovagélen átszűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 500-500 ml ecetsavetilészterrel többször kifőzzük, utána leszívatjuk és 60 °C-on szárítjuk. Ily módon 69,2 g 5-klórformil-2,4,6-trijód-izoftálsav-N-(2,3-dihidroxipropiI)-(N,N-dimetil)-diamidot kapunk fehér por alakjában. Op. 145-147 °C (bomlik). 50 g fenti savkloridot adagonként hűtés közben bekeverünk 15,9 g N-metilaminopropándiol(2,3) 144 ml dimetilacetamiddal készített oldatába oly módon, hogy a reakcióhőmérséklet 40 °C fölé ne emelkedjék. Az elegyet éjszakán át keverjük és utána vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot 50 ml vízben oldjuk, az oldat pH-ját tömény hidrogénklorid-oldat hozzáadásával 7-re állítjuk és az 1. példában leírt módon ioncserélő gyantán át tisztítjuk. Az ily módon tisztított cím szerinti terméket a vizes oldat betöményítésével elkülönítjük és 50 °C-on szárítjuk. Op. 105-107 °C. Kitermelés 12 g, amely az elméleti hozam 68%,-ának felel meg. 24. példa 5-karhamoil-2,‘4,6-tnjód-izoftálsav-(2,3-dihidroxipropil )-f N- (2,3-dihidroxipropil )-N-met il ]-diamid A terméket a 10. példában leírt módon állítjuk elő az. 5-ciano-2,4,6-trijód-izoftálsav-(2,3-dihidroxipropil)-(2,3-dihidroxipropil-N-melil)-diamid részleges elszappanosítása útján. Op. 200-202 °C. Kitermelés az elméleti hozam 70%,-a. 25. példa 5-N ,N-diniét il-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftúlsavbisz ( 2,3-dihidroxipropil ) -diésztcr 12,2 g 5-N,N-dimetil-karbamoil-2.4,6-trijódizoftálsavat 100 ml vízben szuszpendálunk és a szuszpenzió pH-ját tömény nátriumhidroxid-oldatlal 7-re állítjuk be, amikor is a szuszpenzió oldattá alakul. Az oldatot ezután vákuumban szárazra pá^ roljuk és a vízmentes dinátriumsót 30 ml dimetilformamidhan oldjuk. Az oldathoz hozzáadunk 11 g l-klórpropándiol(2,3) vegyületet és az elegyet 4 óra hosszal 90 °C-on melegítjük, utána szobahőmérsékletre hűljük és a kivált nátriumkloridot elkülönítjük. majd az oldatot vákuumban betöményítjük. A maradékot 120 ml acetonnal főzzük és az oldatot aktívszénen átszűrjük. Ezután 1 ml tömény hidrogénklorid-oldalot adunk az oldathoz és 50 ml-re betöményítjük. majd 5 °C-ra történő lehűtés után annyi diizopropilétert adunk hozzá, hogy a kristályosodás meginduljon. Az elegyet több órán 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
