185231. lajstromszámú szabadalom • Peszticid kompozíció és eljárás a kompozíció hatóanyagaként alkalmazható új pridil-anilin-származékok előállítására
1 185 231 2 60-70 °C közötti hőmérsékleten 2 órán át reagáltáljuk. A reakcióelegyből a piridint kidesztilláljuk, a terméket szilikagél oszlopon - n-hexán és etilacetát4: 1 arányú elegyével eluálva - elkülönítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 0,8 g célvesyületet nyerünk, amelynek olvadáspontja 75-77 °C. 13. példa N-( 3-klör-5-trißno$l~mctil-2-piridil)-2.6-dinitro-3- klör~4-lrßitor-im>til-anilin elöld lírása 253 ml THF-ben feloldunk 27,7 g 2-amino-3- klór-5-trifluor-metil-piridinl, hozzáadunk 19,4 g por alakú kálium-hidroxidol és az elegyet 30 percig keverjük jeges hűtés közben. Ezután 43 g 2,4-diklór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridot adunk hozzá és az elegyet — 10 °C hőmérsékleten mintegy 20 órán ál reagáltaljuk. A reakció lezajlása után az elegyet vízbe öntjük és tömény hidrogén-kloriddal savanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az extrahált fázist vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A nyers terméket víz és elanol eiegyéből átkrislályosíljuk, így kapunk 58,9 g-nyi (kitermelés: 90%) célterméket. 14. példa N- ( 3-klór-5-trifiuor-mcti/~2-piridil)-2,6-dinitro-3- kIór-4-triJluor-metil-aniIin előállítása A 13. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy oldószerként THF helyett dioxánt alkalmazunk és az elegyet egy órán át reagáltatjuk 100 °C hőmérsékleten. 46.5 g-nyi (kitermelés: 71%) céltermékei kapunk. A találmány szerinti eljárással előállított 102 különféle (I) általános képletéi vegyületet vegyüleltáblázatban foglaljuk össze, külön csoportosítva az (1) képlet részlTépletét képező (III), illetve (X) általános képletéi vegyülelekcl és valamennyi szilárd halmazállapotú terméknél fizikai állandóként megadva az olvadáspontot (o. p.). A találmány szerint előállított vegyületek, illetve az e vegyüleleket tartalmazó találmány szerinti kompozíciók peszticid hatékonyságát a továbbiakban ismertetendő kísérletekkel igazoljuk. VEC YüLÉT-TÁBLÁZAT Az 1-38. sorszámú vegyületek tipikus (III) képletéi piridil-anilin származékok Vegy. száma x„ piridin gyűrű helyzete Y, fizikai állandó op. co 1 5-C1 2 II 104 106 T 3-CI-5-CF, 2 II 104 105 3 3.5-C1, 2 II 85-87 4 3.5-C1, 2 Cl 64-65 5 5-CI 2 Cl 143-144 6 4.6-0, 2 Cl 194 196 7 3-C1-5-CF, 2 Cl 100 102 8 3.5-CV6-CH, 2 Cl 128 130 9 3.5-Cl2-4.6-(Cll,), 2 H 184 185 10 4-01 ,-5-Br 2 Cl 98-100 11 3.5-CÍ,-4.6-(Cl 1,), 2 Cl 146-148 12 3.5-0 ,-4-CH, 2 Cl 135 137 Vegy. száma V piridin gyűrű helyzete Y, fizikai állandó op. (*C) 13 3.5-CI,-4-CH3 2 H 116-118 14 2.6-C1, 3 Cl 166-168 15 3.5-CI, 4 H 138-140 16 3.5-CI, 4 Cl 129-130 17 3.5-Br, 2 Cl 144-147 18 3-Hr-5-CI 2 Cl 131-133 olaj. köz. 19 5-0., 2 Cl (nj,5 1.571) 20 3-CI-5-Br 2 Cl 119-121 21 3-BI-5-CF, 2 Cl 89- 92 22 3-Br-5-CF, 2 H 112-114 23 5-Br-6-C,l I, 2 Cl 137-139 24 5-Br-6-CjI1, 2 H 146-148 25 2.6-(OCII,), 3 H 153-155 26 3-CF,-5-Br-6-Cl 2 H 130-132 27 3-CF,-5-Cl 2 H 113-115 28 3-CF,-5-Br 2 H 104-106 29 3-CF ,-5-Cl 2 Cl 138-140 30 3-Cl:,-5-Br 2 Cl 110-112 31 3-CFj-5-Br-6-CI 2 Cl 48-52 32 3-Br-5-CF,-6-Cl 2 H 190-192 33 3-Hr-5-CF,-6-C! 2 Cl 156-160 34 3-C1-5-CF ,-6-Cl 2 H 150-154 35 3-CI-5-CF,-6-Cl 2 Cl 144-145 36 3-CF., 2 Cl olaj. köz. 37 3-CF j 2 H 81-83 38 3-CI-5-CF, 2 F 127-129 A 39-51. sorszámú vegyületek tipikus (X) képletü piridil-anilin származékok Vegy. piridin fzikai száma x„ gyűrű Y, állandó helyze op. fC) te 39 3-CI-5-CF, 2 OCIF 71-73 40 3-C1-5-CF, 2 OC2l! í 5 106-108 41 3-C1-5-CF, 2 OC.II b(n) 102-104 42 3-CI-5-CF, 2 OC3H7(iso) 138-139 43 3-C1-5-CF, 2 0C4H9(n) 109-110 44 3-CI-5-CF, 2 OC4H0(iso) 123-124 45 3-C1-5-CF, 2 SOI, 138-139 46 3-C1-5-CF, 2 SC,H 5 olaj. köz 47 3-CI-5-CF, 2 Olí 183-187 no 48 3-C1-5-CF, 2-oi 178-182 49 3-CI-5-CF3 2 0 { 3-on 162-165 50 3-CI-5-CF, 2 ~°-Q ^OH 78-81 51 3-CI-5-CF, 2-Nj olaj. köz. A/. 52-102. sorszámú vegyületek a (III), illetve (X) részképletektől eltérő (I) általános képletü piridilanilin származékok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
