185217. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazolon előállítására
1 1X5217 2 a benzoxazolont ismert módszerekkel különítjük el. Az egyik nagyon előnyös eljárás szerint a benzoxazolont vízzel (ez savas kémhatású lehet) csapjuk ki. Á benzoxazolont bármely ismert eljárással, például kristályosítással vagy szerves oldószerrel való 5 mosással tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárás különösen azért előnyös, mert az o-klór-fenol átalakulása és a benzoxazolon kitermelése tekintetében jó eredményeket szolgáltat, és az eljárás egyszerűen és kényelmesen 10 hajtható végre. A következő példák a találmány szerinti eljárás részleteit szemléltetik, és gyakorlati kivitelezését írják le, de az oltalmi kört semmiképpen sem korlátozzák. 15 Ezekben a példákban az o-klór-fenol átalakulásának - konverzió - mértékét DC-vel és az átalakult o-klór-fenolra számított benzoxazolon kitermelést Y-nal jelöljük. I. példa Keverőberendezéssel ellátott, 1,5 literes, rozsdamentes acél autoklávba 257 g o-klór-fenolt, 300 g 25 karbamidot és 19,8 g réz(I)-kloridot viszünk be. Az autoklávot ammóniával átöblítjük, 170 °C-ra melegítjük, majd állandó 22 bar ammónianyomást (relatív nyomást) hozunk létre. A melegítést 6 óra hosszat folytatjuk; ezalatt 69 g ammónia fogy el. 30 Ezután az autoklávot 110 °C-ra hűtjük, gázmentesítjük, és a reaktorhoz hajlított csővel csatlakozó, leszálló hűtővel látjuk el. À hőmérsékletet 125 °C- ra emeljük; ekkor a nyomás a légköri nyomással egyenlő, mert a reakcióelegy a hűtőn keresztül a 35 külső légkörrel van kapcsolatban. A reakcióelegybe 65 ml/óra sebességgel vizet vezetünk, és ugyanakkor 2 óra hosszal 140 °C-on, majd 2 óra hosszat 150 °C-on való melegítés közben desztillálunk. Ezután az autoklávot 120 °C-ra hütjük, és 0,8 liter40 vizet adunk hozzá. A benzoxazolon erre kiválik; a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, majd 0,15 liter, 3 mól kénsavat tartalmazó vizes oldatot adunk hozzá. A benzoxazolont szűréssel elválasztjuk, mossuk, és átkristályosítjuk. A kapott benz- 45 oxazolon Y-értéke 74,5%, és DC-értéke 94,5%. Az 1. példa szerint járunk el, de 19,8 g réz(l)klorid helyett csak 9,9 g-ot használunk. A reakció folyamán 60 g ammónia fogy el. A kapott benzoxazolon Y-értéke 79,5%, DC-érléke 84,5%. J. példa Az 1. példa szerint járunk el, de az eljárásban 385,5 g o-klór-fenolt. 270 g karbamidot és 29,7 g 60 réz(l)-kloridot használunk. A reakció folyamán 93 g ammónia fogy el. Az oxazolonl 67% Y-értckkcl és 93,5% DC értékkel nyerjük ki. 4. példa 1,5 literes autoklávba 257 g o-klór-fenolt, 300 g karbamidot, 19,8 g réz(I)-kloridot és 68,1 g ammóniát viszünk be. Az autoklávot 8 óra hosszat 170 °C-on melegítjük; a nyomást kezdetben állandóan 26 bar-ra állítjuk be, majd a reakció vége felé fokozatosan 10 bar-ra csökkentjük. Az autoklávot 120 °C-ra hütjük, gázmentesítjük, majd lassan 30 g vizet adunk a reakcióelegyhez. 2 óra hosszat 140 °C-on és utána 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük, és ugyanakkor légköri nyomáson desztillálunk. Az 1. példa szerinti kezelés után a kapott benzoxazolon Y-értéke 70% és DC-értéke 96'% 5. példa A 4. példa szerint járunk el, de 19,8 g réz(I)klorid helyett 9,9 g-ot használunk. Az így kapott benzoxazolon Y-értéke 70,5%, DC-értéke 80,5%. 6. példa Keverőberendezéssel ellátott, 1 literes, rozsdamentes acél autoklávba 102,8 g o-klór-fenolt, 240 g karbamidot és 7,92 g réz(l)-kloridot viszünk be. Az autoklávot lezárjuk, ammóniával átöblítjük, és 51 g ammóniát vezetünk be. Az. autoklávot 8 óra hosszal 170 °C-on melegítjük, ez alatt a nyomás kezdetben 38 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció vége felé fokozatosan 24 bar-ra csökken. Az autoklávot ezután lehűtjük, kinyitjuk, 16 g vizet adunk hozzá, és ezt a reakcióelegyet levegőn, légköri nyomáson, 4 óra hosszat 135 °C-on melegítjük. A reakció végén a reakcióelegyhez 600 ml n kénsavat adunk. A csapadékot szűréssel elválasztva és mosva, a kapott benzoxazolon DC-értéke 99%, Y-értéke 78,6'% 7. példa 125 ml-es autoklávba 12,85 g o-klór-fenolt, 0,715 g réz(I)-oxidot, 9 g karbamidot és 13,6 g ammóniát töltünk. Az autoklávot 8 óra hosszat 140 °C-on melegítjük. A kezdeti 32 bar nyomás fokozatosan 17 barra csökken. Az autoklávot ekkor 125 °C-ra hütjük le, 2 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd desztillálás nélkül légköri nyomáson 1 óra hosszat 130°C-on és 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük. A szokásos kezelés után á kapott benzoxazolon Y-értéke 46%, DC-értéke 95,5%. 8. példa 125 ml-es autoklávba 30 g karbamidot, 12,85 g o-klór-fenolt, 0,99 g réz(I)-k!oridot és 0,68 g ammóniát töltünk. Az autoklávot 8 óra hosszat 170 °C-on melegítjük. A nyomás 10 bar-on állandósul, majd 9 bar-ra 3
